Боденштейна влияние на скорость реакции

В 90-х годах XIX в. реакция разложения и образования иодистого водорода была предметом исследований М. Боденштейна [41]. В первом из них (разложение иодистого водорода при нагревании) Боденштейн поставил следующие задачи 1) найти низшую температуру, при которой Н1 разлагается 2) определить пределы равновесия между обратимыми реакциями при разных температурах 3) определить влияние повышения давления на скорость реакции и положение равновесия. Им было показано, что скорость этой реакции характеризуется уравнением [c.29]

Начало цепной теории было положено, с одной стороны, изучением фотохимических процессов (Боденштейн, Габер), а с другой — исследованием тормозящего влияния небольших количеств примесей с. ход некоторых реакций (Христиансен, Бек-стрем). В первом случае было установлено положительное каталитическое действие облучения на скорость реакций вследствие образования свободных атомов или радикалов, вызывающих цепной процесс. Во втором случае отмечен отрицательный катализ , вызванный уменьшением концентрации свободных радикалов и, как следствие этого, обрывом цепей. Оба направле- [c.325]

Если доля обрыва цепей на поверхности пренебрежимо мала или если поверхность благоприятствует протеканию процесса в нужном направлении (инициирует радикалы, разлагает побочные нестабильные промежуточные продукты и т. п.), то здесь интенсификация теплоотвода и оптимизация реакции достигается максимальным усилением перемешивания и особых проблем не возникает. Иначе обстоит дело при вредном влиянии поверхности за счет обрыва цепей или разложения активных промежуточных продуктов. Тогда направления интенсификации теплообмена и повышения скорости и (или) селективности реакции противоположны. Эту противоположность нельзя обычно устранить каким-либо покрытием поверхности, поскольку, как правило, неактивные в химическом плане поверхности (фосфорные, борные или силикатные эмали) мало теплопроводны. Кроме того, часто вообще не удается подобрать инертное покрытие. В таком случае задачу надо решать расчетом, подбирая решение, оптимальное в химическом или экономическом смысле. Основой такого решения будет математическая модель реактора, представляющая собой систему кинетических уравнений вида (2.5), дополненную уравнениями гибели радикалов на стенке и (или) разложения на стенке кинетических промежуточных продуктов реакции. Без уточнения механизма реакции такую систему с учетом принципа Боденштейна для проточных аппаратов полного смешения (более частый [c.103]

Боденштейн и сотр. [74—76] измерили скорость реакции (1.49) в статических условиях в диапазоне температур 273—562 °К при давлениях N0 и О2 порядка 10 мм рт. ст. Контроль реакции осуществлялся манометрически. Установлено, что на скорость реакции не оказывают заметного влияния инертные газы (802, СО2), продукты реакции (N02, N204), пары воды и стенки реакционных сосудов [75]. Значение константы скорости при температуре 308 °К, согласно авторам работы [75], составляет 13,24-10 моль- сек К [c.32]

Манометрический способ, применявшийся Гаше и Патриком,, употреблялся впоследствии Гаше для дальнейшего исследования реакции в отношении влияния влаги и парафинированной поверхности на скорость реакции при 25°. Нашли, что влага оказывает каталитическое действие на реакцию, увеличивая скорость на 50о/о по сравнению со скоростью в резервуаре, покрытом изнутри парафином Сернистый ангидрид и продукты реакции (N62 и МоО ) на скорость не влияют, как это и предполагал ранее Боденштейн. Был отмечен период индукции длительностью до 10 сек., пока начальное парциальное давление газов не превышало 14 мм рт. ст. [c.329]