Газ-носитель с малой теплопроводностью

Каталитическое окисление сернистого газа Платина (0,015—0,02%) Алюминиевая проволока (2 мм диаметром, 3 мм длиной), а также другие металлические носители, например хром, никель (с обычными носителями платины, такими как силикагель, достижение идеального температурного режима невозможно вследствие их малой теплопроводности) 12 [c.454]

В воздухе, как известно, содержится около 1% аргона (см. табл. 1-2). В продуктах горения концентрация аргона, вносимого в топочную камеру с воздухом, естественно, больше, чем в воздухе она зависит от коэффициента избытка воздуха и от вида сжигаемого топлива. На сигнал детектора по теплопроводности, получаемый при прохождении аргона через рабочую камеру, когда в качестве газа-носителя используется гелий), будет накладываться сигнал, возникающий от присутствия в анализируемой смеси кислорода (см. рис. 5-23). В связи с этим погрешность за счет наличия в пробе аргона при определении малых количеств кислорода в продуктах горения (до 1—2%) будет соизмерима с определяемой величиной кислорода. [c.152]

Вследствие больших диаметров и малой теплопроводности вещества-носителя в такого рода колонках вообще трудно соблюдать изотермичность процесса. [c.153]

Идеальными требованиями для детектора являются высокая чувствительность к присутствию компонента в газе-носителе, малая инерционность, линейность отклонения, независимость от изменения таких рабочих условий, как давление и скорость газового потока, хорошая устойчивость нулевой линии, простота конструкции и вспомогательных устройств, прочность и низкая стоимость. Регистрация по теплопроводности и по ионизации Р-лучами — это, по-видимому, два наиболее пригодных для широкого применения в обычных лабораториях способа. Однако применяются и другие детекторы весы для определения плотности газов, водородное пламя, а также непосредственное измерение объема газа после поглощения газа-носителя. [c.319]

Итак, выбор газа-носителя для достижения максимального сигнала при постоянном то1<е накала зависит от величины тока и состава газа. Однако даже в тех случаях, когда газ-носитель с малой теплопроводностью дает лучший сигнал, линейность этого сигнала будет хуже, поэтому все же лучше выбирать газ с более высокой теплопроводностью. [c.187]

Вследствие обратной зависимости квадрата тенлонроводности газа-носителя газ-носитель с малой теплопроводностью дает большую чувствительность. Следовательно, уравнение (3) означает, что при всех опытах по нити детектора проходит ток одинаковой силы. [c.65]

Общим для халькогенидов элементов III Б подгруппы являются значительные величины удельного электросопротивления, малые подвижности носителей тока, высокий коэффициент термо-э.д.с., малая теплопроводность, легкость напыления без разложения, сохранение полупроводникового типа проводимости в жидком состоянии и т. д. [c.214]

Идеальными требованиями для детектора являются высокая чувствительность к присутствию компонента в газе-носителе, малая инерционность, большой линейный диапазон, относительная независимость от изменения таких рабочих условий, как давление и скорость газового потока, хорошая устойчивость нулевой линии и др. Регистрация по теплопроводности (катарометр), электропроводности растворов, по измерению температуры пламени или объему газа, ионизации — таковы некоторые приемы детектирования веществ. [c.71]

Практически все установки работали на осажденных катализаторах, а в качестве носителей применяли кизельгур, доломит и т. п. Доля носителя по отношению к основному металлическому компоненту очень велика—100% и больше, а коэффициент теплопроводности этих веществ мал — 0,37— 0,56 Вт/(м-К). [c.298]

При выборе газа-носителя ледует руководствоваться, в основном, следующим адсорбция газа-носителя при температуре опыта (температура жидкого азота) должна быть настолько мала, чтобы ею можно было пренебречь коэффициенты теплопроводности газа-носителя и адсорбата должны сильно различаться между собой для обеспечения высокой чувствительности катарометра, действие которого основано на том, что нагретое тело теряет тепло со скоростью, зависящей от состава окружающего газа. Поэтому, скорость теплоотдачи может быть использована для определения состава газа [58—60]. [c.299]

Действие прибора основано на сравнении теплопроводностей чистого водорода и определяемой смеси. Теплопроводность зависит в основном от содержания водорода в омеси и очень мало — от состава углеводородной части. Использован метод внешнего стандарта, по которому калибрующий ком понент и анализируемую смесь пропускают через детектор последовательно. В качестве газа-носителя применяют воздух [3]. [c.275]

Чувствительность таких детекторов почти в 10 раз превышает чувствительность наИ более распространенных детекторов по теплопроводности (катарометров), основанных на измерении теп--Лопроводности газов. Детекторы по теплоте сгорания обладают еще тем преимуществом, что они мало чувствительны к изменению расхода газа-носителя и к изменению температуры окружающей среды. [c.86]

Интенсивность выделения теплоты фазового перехода целевого компонента из газовой (паровой) фазы в адсорбционную в процессах промышленной адсорбции обычно невелика ввиду относительно малых количеств адсорбирующегося компонента при невысоких его концентрациях в перерабатываемых газовых потоках. Небольшое количество теплоты, выделяющееся по всему объему частиц адсорбента, сравнительно легко переносится за счет механизма теплопроводности из внутренних зон частицы к ее наружной поверхности и затем отводится от нее основным потоком-носителем. Поэтому при небольших диаметрах гранул адсорбента часто полагают, что распределение температуры по радиусу частицы равномерно, а значение этой температуры равно температуре потока - носителя, обтекающего наружную поверхность частицы адсорбента. [c.514]

Схема аппаратуры по существу проста. Она состоит из системы подачи газа-носителя, устройства для впрыскивания образца, узкой колонки из стекла, нержавеющей стали или меди, электрической схемы детектора и ячейки теплопроводности. Типичная аппаратура показана схематически на рис. 155. Трубка, содержащая неподвижную фазу, может быть прямой, U-образной или спиральной. Неподвижная фаза — мало летучая при температуре опыта жидкость — нанесена в колонке на инертный твердый носитель с соответствующим размером частиц. [c.315]

Реакция также зависит от положения термистора в ячейке (для ячейки диффузионного типа она медленнее, чем для прямоточного), от теплопроводности газа-носителя и от разницы температур между шариком и газом. При одном и том же изменении температуры реакция термистора будет в пять раз быстрее в гелии, чем в азоте отношение поверхности термистора к массе также влияет на постоянную времени термистора, приблизительно так же, как оно влияет на константу рассеяния. Приближенно можно сказать, что термисторы с высоким значением константы рассеяния имеют высокие значения постоянной времени. Следовательно, для получения максимально быстрой реакции должны применяться термисторы малого размера с требуемым сопротивлением. Постоянные времени термисторов колеблются в пределах от 0,1 до 10 сек в зависимости от факторов, перечисленных выше. Как отмечалось в гл. IX, постоянную времени термистора можно определить экспериментально. [c.230]

Определение легких примесей при помощи детектора по теплопроводности основано на эффекте обогащения, которое может быть достигнуто, если примеси сорбируются меньше, чем основной компонент. Ширина полосы тяжелых компонентов определяется коэффициентом сорбируемо-сти их из смеси с основным компонентом, мало отличающимся от его значения при сорбции из чистого газа-носителя. Ширина полосы легких примесей определяется не величиной коэффициента сорбции, а распространением зоны сорбции основного компонента — этилена, пропилена — при введении пробы в колонку. При поглощении этилена (пропилена) сорбентом примеси собираются в меньшем объеме и возникает существенное увеличение их концентрации (обогащение). Это обогащение уменьшается в дальнейшем из-за размывания полосы при ее движении вдоль колонки и при вымывании компонента с сорбента в газовую фазу. Этот последний эффект определяется величиной коэффициента сорбции. Так как сорби-руемость основного компонента во много раз больше, чем легких примесей, то в целом возникает значительное обогащение. Величина этого обогащения легко рассчитывается по следующей формуле [c.100]

Из уравнения (186) следует, что влияние диаметра частиц на значение коэффициента конвективного переноса пренебрежимо мало, в то время как роли скорости газа-носителя, его теплопроводности и внутреннего трения велики. Однако указанное справедливо для низки.х значений числа Рейнольдса, т. е. для мелких частиц, обычно уносимых за пределы рабочего пространства печи. Подобные частицы, двигаясь со скоростями, близкими к скоростям газа-носителя, имеют устойчивый пограничный слой, затрудняющий тепло- и массообмег . [c.192]

Слоистые соединения состава A B обладают высокой фоточувствительностью, люминесцентными свойствами они дают свечение в электрическом поле, обладают малой подвижностью носителей тока с преимущественно дырочным типом проводимости. Полупроводниковые свойства соединений A bJ с дефектной алмазоподобной структурой мало чувствительны к влиянию примесей, эти вещества обладают высоким коэффициентом термо-э.д.с., малой теплопроводностью, которая характеризует степень упорядочения дефектов структуры этого рода соединений. Тип проводимости этих соединений преимущественно электронный. Фоточувствительность не характерна для со-единенш A BJ - [c.214]

Почти все разделения в колонках большого диаметра проводят в изотермическом режиме. Попытки программирования температуры таких колонок приводят обычно к невоспроизводимым результатам из-за появления градиентов температуры в плоскости поперечного сечения колонки. Диатомитовые земли — хорошие материалы для носителей, но они имеют слишком малую теплопроводность. Вследствие этого поток тепла от стенок колонки к ее оси очень мал, а градиент температуры велик. Для преодоления этой трудности Митцнер и Джонс [44] предложили в качестве носителя использовать кусочки проволоки из нержавеющей стали. (Металл имеет гораздо большую теплопроводность, чем диатомитовые земли, и поэтому при программировании температуры в колонке с металлическим носителем возникают меньшие градиенты температуры.) Эффективность колонки диаметром около 2 см с таким носителем (проволочки длиной около 0,6 см U-образной формы) при использовании проб малых величин оказалась в два раза больше эффективности такой же колонки с носителем хромосорб W. При использовании проб больших величин эффективности обеих колонок были примерно одинаковы. [c.106]

Сигнал газохроыатографического детектора при использовании газов-носителей с малой теплопроводностью. [c.163]

Было выяснено, что эффект Дюфора, специфический эффект, присущий именно растворам, не оказывает заметного влияния на перенос тепла в смесях жидкостей /124, 123/. Специфическим механизмом рассеяния, проявляющимся в термическом сопротивлении смесей, может быть рассеяние на флуктуациях концентрации. Если носителями являются фононы, то речь идет о рэлеевском рассеянии фононов, рассеянии на малых флуктуациях. (Аномально большие флуктуации концентрации в окрестности критической точки не могут существенно влиять на этот процесс, так как фононы распространяются внутри них, критическая теплопроводность растворов отрицательных аномалий не имеет.) Исходя из таких соотношений, можно получить формулу [c.80]

История развития газовой хроматографии в известной степени есть история развития детектора. На первом этапе детектирование основывалось на химическом определении суммарного количества вещества (поглощение газа-носителя, титрование и т. д.). Применение детектора, работающего по принципу измерения теплопроводности (катарометра), создало известный переворот в газовой хроматографии. Катарометр обладает рядом недостатков. Невысокая чувствительность делает его мало пригодным для анализа примесей и микропримесей. Зависимость показаний катарометра от температуры, давления и скорости потока газа-носителя вносит погрешности в результаты анализа. В связи с этим предпринимались поиски новых физических принципов детектирования измерение плотности (газовые весы Мартина), теплот адсорбции, диэлектрической постоянной и др. Эти детекторы не получили широкого распространения из-за сложности изготовления, большой инерционности и по другим причинам. [c.239]

Применение катарометра — детектора, работающего по принципу измерения теплопроводности, произвело известный переворот в газовой хроматографии. Однако катарометр обладает рядом недостатков. Невысокая чувствительность делает его мало пригодным для анализа примесей и микропримесей. Зависимость показаний катарометра от температуры, давления и скорости потока газа-носителя вносит погрешности в результаты анализа В связи с этим предпринимались поиски новых физических принципов детектирования измерение плотности (газовые весы Мартина), теплоты адсорбции, диэлектрической постоянной и др. [c.44]

Гелий вполне безопасен и удовлетворяет большинству требований, кроме его сравпи тель но высокой стоимости. Если в приборе используется ионизационный детектор, к чистоте гелия предъявляются очень жесткие требования. Из-за близости значений коэффициентов теплопроводности гелия и водорода содержание последнего в анализируемой смеси может быть определено лишь с невысокой точностью. Кроме того, применение гелия может привести к уменьшению эффективности разделительной колонки за счет большого коэффициента диффузии. Снижение разделительной способности колонки особенно заметно при малом расходе газа-носителя (10—30 см 1мин) и практически не сказывается на эф- [c.137]

Синтез при атмосферном давлении осуществляют в пластинчатых реакторах, а синтез при повышенных давлениях — в трубчатых (более подробно конструкции реакторов рассмотрены ниже). В качестве охлаждающего агента используют воду, которая циркулирует по трубкам, пронизывающим пластинчатые реакторы, или в межтрубном пространстве трубчатых реакторов. Передача тепла к охлаждающим поверхностям обеспечивается в основном синтез-газом, так как катализатор, содержащий большой процент кизельгура (носитель), имеет очень низкую теилопроводность. Чем меньше диаметр трубок или расстояние между пластинами, тем меньше возможность местных перегревов и тем ниже метанообразование. Так как теплопроводность катализатора мала, возможная удельная нагрузка на катализатор не превышает 100 ч а поэтому и невелика единичная мощность реактора. Сравнительно простой расчет показывает, что, например, через реактор с 10 м катализатора можно пропустить 1000 м синтез-газа в час, что при выходе 165— 170 г полезных продуктов на 1 м превращенного газа составляет примерно 120 кг продуктов синтеза (Сз и выше) в час. Охлаждающая поверхность на 1000 м превращенного газа при этом равна 3000 м а расход металла — около 65 т. [c.267]

Отходящие газы (50 ООО м /ч) производства поливинилхлорида (ПВХ) и изделий содержат этилацетат, циклогексанон (до 3 г/м ) и примеси этанола и бутанола. Предварительные лабораторные исследования реакций окисления этих веществ были проведены на катализаторах НТК-4 (промышленный меднохромовый катализатор конверсии оксида углерода), НИИО-ГАЗ-4Д и НИИОГАЗ-8Д (опытные меднохромовые катализаторы), НИИОГАЗ-ЮД (опытный палладиевый на непористом металлическом носителе) [18, с. 173-176]. Объемная скорость составляла 30000 ч концентрация растворителей 3-5 мг/л. Лучшим среди испытанных катализаторов оказался НИИОГАЗ-ЮД, который отличался большой производительностью, хорошей теплопроводностью и малым гидравлическим сопротивлением (до 200 Па). Катализатор НТК-4 был испытан на опытно-промышленной установке (табл. 5.13). Высокая степень очистки газов достигается, как видно из таблицы, лишь при 400 °С. После 5 ООО ч работы активность катализатора снижается, и степень обезвреживания газов при 450 °С составляет 90-95%. [c.149]

Действие катарометра основано на изменении сопротивления проводника в зависимости от теплопроводности эфлюента (элюата). Таким образом, чувствительность катарометра зависит только от различия теплопроводности чистого газа-носителя и газа-носителя, смешанного с некоторым растворенным веществом. Поскольку обычно имеют дело с низкими концентрациями растворенного вещества, это различие очень мало, однако появление зоны можно все-таки обнаружить с достаточно высокой правильностью, измеряя разность сопротивления проволоки, нагреваемой проходящим через нее постоянным электрическим током и омываемой эфлюентом колонки. Увеличение или уменьшение теплопроводности окружающего газа вызывает уменьшение или увеличение температуры проволоки с последующим уменьшением или увеличением ее сопротивления. Чувствительность тем выше, чем больше теплопроводность газа-носителя отличается от теплопроводности растворенного вещества, поэтому для максимальной чувствительности определения крупных молекул органических соединений необходимо использовать водород или гелий. Следовые компоненты газовой пробы можно определить, используя ее основной компонент в качестве газа-носителя. Например, характеристики удерживания азота и криптона очень похожи, и определение следовых количеств криптона в азоте (или воздухе) является очень трудной задачей, потому что криптон прячется в размытом заднем фронте пика азота. Если же такую пробу анализировать, используя в качестве газа-носителя азот, то азот в пробе становится невидимым для катарометра и небольшие количества криптона можно успешно обнаружить. [c.584]

Соотношение углеводородов определялось на хроматографе с пламенно-ионизационным датчиком использовалась колонка с силикагелем при комнатной температуре. Количественно определялось содержание метана в пробе по калибровочной смеси (10% метана в этилене). Содержание метана определялось на хроматографе с датчиком по теплопроводности газ-носитель— водород или аргон использовалась колонка с молекулярными ситами 5.4 при комнатной температуре. Количество водорода определялось как разность между общим количеством полученных газов и количеством всех полученных углеводородов, определенных хроматографически. Оцененное таким образом количество водорода, конечно, завышено. Однако это не существенно, поскольку, как будет показано ниже, доля водорода в продуктах мала. [c.102]

Сплавь ые катализаторы по своей активности мало уступают осажденным. Большим достоинством сплавных катализаторов является высокая теплопроводность, позволяющая осущестз ить быстрый отвод теплоты реакции. С осажденными катализаторами, вслсдстЕие низкой теплоироводности носителя (кизельгур, каолин), добиться хорошего теплоотвода значительно труднее. Тем не менее, по ряду причин сплавные катализаторы на основе кобальта и никеля (скелетные) не получили промышленного распространения и в дальнейшем изложении мы их касаться не будем. Сплавные л елезные катализаторы представляют неско.лько больший интерес. [c.489]