Контроль реакции

Рис. 8. Кинетический и термодинамический контроль реакции к1<к2< к 1<к 2. --- I реакция, - II реакция.

О кинетическом и термодинамическом контроле реакций см. [4], I, с. 287 [2], 1, с. 504. [c.219]

Из всего сказанного вытекает важное следствие, что более термодинамически устойчивый изомер необязательно должен образовываться с большей скоростью. Таким образом, при термодинамическом контроле реакции (при проведении ее в уксусной кислоте, когда реакция протекает обратимо) и при кинетическом контроле (в инертном растворителе) соотношение продуктов реакции различно. [c.65]

Консекутивный путь образования гелл-замещенных углеводородов термодинамический контроль реакции [c.179]

Метод камерной печи под низким давлением. При реализации этого- метода в промышленном масштабе предварительно нагретая до 170—210 °С смесь газов под давлением 14—20 кгс/см проходит через ряд контактных печей, в которых фосфорнокислый катализатор находится в виде кусочков или пилюль. Для получения полимер-бензина исходным продуктом служит фракция Сз—С4. Исходная смесь с высоким содержанием олефинов поступает сначала в башню с наименее активным катализатором. В конце процесса загружается башня с самым активным катализатором. Такой способ обеспечивает максимальную конверсию и хороший температурный контроль. Реакция олигомеризации экзотермична (теплота реакции 16,5 ккал/моль пропилена [16]), поэтому температура в печи поднимается на 60—65 С. Постепенное ослабление активности катализатора компенсируется за счет непрерывного повышения его температуры. [c.243]

Ароматические соединения, как правило, имеют несколько реакционных центров для атаки реагента, в результате чего образуются смеси продуктов изомерного строения. Состав этих смесей в первый период времени зависит от скорости образования отдельных изомеров, которая, как указывалось, определяется значением энергии активации. Следовательно, для этого периода характерен кинетический контроль реакции. [c.61]

Разрывные мембраны должны срабатывать при таком давлении, при котором в случае выхода из-под контроля реакции будет достаточно времени для сброса содержимого сосуда вручную до того, как произойдет более бурное разложение. [c.140]

Автоматическая установка предупреждения пожара в экзотер,-мическом реакторе (рис. 39) позволяет остановить процесс при повышении температуры реакции до заданного предела и, следовательно, предупредить опасность возникновения пожара. Технологическая система автоматического контроля реакции включает и выключает подачу компонентов в реактор, а также выключает реактор при аварийных ситуациях. [c.86]

Параллельный путь образования гелА-замещенных углеводо-)одов кинетический контроль реакции [c.179]

При более высоких температурах, при проведении изомеризации в условиях гетерогенного катализа чаще доминирует уже согласованный механизм типа II и III [36]. Причины этого заключены, на наш взгляд, в более быстром превращении ионов и затруднении их промежуточной стабилизации. Правда, при этом нередко происходит не прямое образование наиболее термодинамически устойчивых углеводородов, а лишь промежуточное образование углеводородов, характерных для одного из этапов консекутивного процесса (механизм типа III), т. е. и в данном случае имеет место кинетический контроль реакции. Эти реакции требуют, однако, более подробного, специального рассмотрения. [c.248]

Отметим, что сложная умственная деятельность не всегда может делиться на простые операции, элементарные акты. В процессе труда часто невозможно выделить промежуточные точки между входом и выходом, оценить соотношения между необходимой и избыточной информацией, между полезными сигналами и шумом. Все это исключает возможность расчленения информационной деятельности человека в типичных биотехнических системах и комплексах, ее эффективного научно обоснованного эргономического нормирования. Одна из основополагающих задач прикладных эргономических исследований, выполняемых в нефтяной и газовой промышленности, состоит в том, чтобы устранить этот пробел. Уже в ближайшее время реально ожидать разработку укрупненных норм времени на такие умственные операции человека в типичных ЧМС, как чтение операции технического контроля реакции оператора на сигналы легкость чтения (в зависимости от числа знаков, их размеров, четкости шрифта) [74]. [c.34]

В промышленности щелочное плавление под атмосферным давлением ведут Б чугунных сужающихся книзу котлах с мешалкой, имеющих отверстие для слива плава (рис. 20), Котлы. нагревают топочными газами или электрообогревом. В котел загружают твердую щелочь, добавляют немного воды и нагревают до полного расплавления. В связи с трудностью загрузки твердой щелочи в плавильные котлы часто загружают концентрированные растворы щелочей, которые затем упаривают до почти полного удаления воды. К полученному расплаву щелочи при работающей мешалке постепенно добавляют соль сульфокислоты, обычно в виде содержащей воду пасты, полученной после фильтрования или центрифугирования. Вода, вносимая с солью сульфокислоты, постепенно испаряется. Контроль реакции осуществляют, определяя в пробе содержание свободной щелочи, исходного продукта и фенолята, и после завершения процесса плав сливают в гаситель — аппарат с водой (рис. 21). [c.168]

Хаше [78] нашел, что на взаимодействие N0 с Ог оказывают положительное влияние пары воды и что скорость данного процесса уменьшалась на 20% в реакцион- ном сосуде, стенки которого были предварительно па-" крыты парафином. По мнению Хаше, реакция (1.49) протекает полностью на стенках реакционного сосуда, т. е. является гетерогенным процессом. Опыты автора [78] осуществлены при давлениях N0 и О2 порядка 10 мм рт. ст. и температуре 7 = 298 К. Контроль реакции осуществлялся манометрическим методом. [c.33]

Напротив, авторы работ [248, 249, 250, 252] для контроля реакции применили косвенные методы, основанные на анализе охлажденной реакционной смеси. [c.94]

Как можно бьшо бы реализовать то, что называется когерентным контролем реакции в данном примере Предположим, что импульсом света можно возбудить продукт (состояние 2). Возбужденная молекула может, например, диссоциировать. Наибольший выход продуктов распада получится в том случае, когда этот импульс света подается в один из тех моментов времени, когда в результате когерентного движения система пол- [c.139]

В настоящее время получено много анионных о-комплексов подобного типа, получивших общее название комплексов Мейзен-геймера. Оказалось, однако, что эти комплёксы не всегда являются первичными продуктами реакции субстрата с нуклеофилом. Так, при реакции метилата калия с 2,4,6-тринитроанизолом в диметилсульфоксиде первично в реакционной массе накапливается изомерный 3-о-комплекс, получивший название комплекса Сервиса. Затем, при термодинамическом контроле реакции, он исчезает и накапливается комплекс Мейзенгеймера [c.149]

Испытания в эксплуатационных условиях следует осушествлять-путем медленного нагревания перекиси в оборудовании, аналогичном промышленной установке, до температуры, при которой происходит выходяшая из-под контроля реакция. Скорость нагревания должна быть выше, чем наивысшая скорость, предполагаемая в заводской установке. [c.141]

Природа начальной стадии карбоний-ионной полимеризации является особенно важной, поскольку, как и в свободно радикальной реакции полимеризации она является ключом, при помощи кotopoгo можно обеспечить воспроизводимость и контроль реакции. Легкая полимеризация соответствующих олефинов в присутствии катализаторов Фриделя—Крафтса привела в более ранних работах к предположению, что инициирование цепи может происходить в результате электрофильной атаки таких реагентов па л-электроны двойной связи [123], нанример [c.157]

Величина энергии связи —F равна около 104 ккал/моль (по сравнению с 66 ккал/моль для —С1), в то время как величина энергии связи >С—С< составляет примерно 81 ккал/моль. Таким образом, тепловой эффект реакции фторирования достаточно велик для того, чтобы быть определяющим при разрыве связей С—С в реагирующих молекулах. Поэтому для прямого фторирования совершенно необходимо обеспечить температурный контроль реакции, например, разбавляя реакционную смесь инертным газом (Nj) или применяя реакторы с металлической насадкой (ситами), способной быстро поглощать тепло. Фторирование в жидкой фазе позволяет легче контролировать температуру в реакторе. Осуществление процесса этого типа приводит в случае метана и этана к получению смеси MOHO- и полифтор производных. [c.273]

Рассмотрение особенностей состава и строения нефтяных угле-водородоБ В главах 2—4 проводится с учетом современных пред ставлений об источниках и путях образования этих углеводородов в природе. В то же время эти вопросы более подробно изложены в пятой главе, специально посвященной химии процессов нефтеобра-зования. Глава эта содержит сведения о термодинамическом и кинетическом контроле реакций образования некоторых нефтяных углеводородов. Приведены также экспериментальные данные по лабораторному моделированию реакций пефтеобразования. [c.5]

Характерно также, что в процессе изомерных перегруппировок любых диметилнорборнанов происходит образование наиболее устойчивых структур, имеющих хотя бы один заместитель в голове моста. (Однако полного термодинамического контроля реакции здесь нет, и состав получающихся диметилнорборнанов весьма далек от равновесного.) [c.217]

Этот механизм аналогичен механизму реакции илидов серы со связями С = С (реакция 15-49) [597]. Различие в стерсохимичс-ском поведении реагентов 74 и 75 объясняется тем, что образование бетаина 78 происходит обратимо в случае 74, но необратимо в случае менее устойчивого 75, поэтому более стерически затрудненный продукт является результатом кинетического контроля, а менее затрудненный продукт — резул1,татом термодинамического контроля реакции [598]. [c.422]

Точный физический смысл констант и (энергия активации) можно раскрыть только для реакций, идущих в од11у стадию. В действительности же эти константы, относящиеся к формально-кинетическому описанию системы, позволяют судить лишь приближенно о преобладающем механизме контроля реакции, В зависимости от условий окисления кремния величины и Е могут изменяться. Например, при окислении в сухом кислороде при КХЮ—1100°С рост пленки Si02 определяется уравнением [c.114]

Продуктами моносульфирования нафталина могут являться 1-и 2- нафталинсульфокислоты. По причинам, которые обсуждались ранее (см. 2.3), а-положения нафталина значительно активнее р-положений и соотношение скоростей образования 1- и 2-сульфокислот составляет от 6 до 3,5—4, в зависимости от условий проведения реакции. По-видимому, в таком же соотношении находятся и скорости десульфирования этих сульфокислот. Поэтому при кинетическом контроле реакции, который создается максимальным замедлением гидролитических процессов — малое содержание воды в сульфомассе, низкая температура, короткая выдержка — удается получить 1-нафталинсульфокислоту. с удовлетворительным выходом. Наоборот, для преимущественного получения 2-нафталиисуль-фокислоты, необходим термодинамический контроль, создающийся в условиях, благоприятствующих установлению термодинамического равновесия сульфирования и десульфирования, при котором должно уменьшаться содержание 1-сульфокислоты в пользу более стабильного 2-изомера. [c.67]

Изложенное показывает, что из-за способности ст-комплексов к изомеризации, положение нитрогруппы в продуктах нитрования не всегда соответствует месту первичной атаки катиона нитрония. Таким образом, кинетический контроль реакции нитрования не является абсолютным. [c.84]

Тринитроанизол реагирует с метилат-иоиом, образуя вначале анионный а-комплекс с метоксигруппой в положении 3 (кинетический контроль реакции), который затем переходит в термодинамически более стабильный а-комплекс с метоксигруппой в положении 1. Объясните, почему это так происходит [c.155]

Боденштейн и сотр. [74—76] измерили скорость реакции (1.49) в статических условиях в диапазоне температур 273—562 °К при давлениях N0 и О2 порядка 10 мм рт. ст. Контроль реакции осуществлялся манометрически. Установлено, что на скорость реакции не оказывают заметного влияния инертные газы (802, СО2), продукты реакции (N02, N204), пары воды и стенки реакционных сосудов [75]. Значение константы скорости при температуре 308 °К, согласно авторам работы [75], составляет 13,24-10 моль- сек К [c.32]

Лоусон [241] изучал разложение НОг в динамических условиях на медно-хромовом катализаторе Гирдлера (Г-13) при концентрации НОг порядка 1000 частей на миллион. В качестве растворителя им использовался гелий в смеси с кислородом в соотношении 4 1. Контроль реакции осуществлялся масс-спектрометрическим методом. Результаты опытов показали, что на катализаторе Г-13 интенсивное разложение -N02 до N2 и О2 имеет место уже при температуре / 200°С, что согласуется с выводами предыдущих авторов [240]. В табл. 2.2 представлены экспериментальные результаты данного автора, установленные при 7 = 593 °К- [c.86]

Предполагалось, что интермедиатом может быть кетен (9), Характеристическое ИК-ноглощение кетенов локализуется в области 2100— 2130 см- . Когда был проведен фотолиз с ИК-спектроскопическим контролем реакции, было найдено, что по мере протекания фотолиза полоса прн 2118 см- появляется, растет и затем уменьшается по интенсивности. Обнаружение этого характеристического поглощения составляет хорошее доказательство иетеяоной природы интермедиата. Как и в случае спектроскопии в УФ- и видимой области, количество интермедиата, которое можно обнаружить, зависит как от интенсивности полосы поглощения, так и от присутствия мешающих полос. В общем в данном методе чувствительность ниже, чем при использовании электронной спектроскопии в УФ- и видимой об.пасти. Для обнаружения интермедиата в концентраций порядка 10" М необходимы очень бла-гопрнятнь7е условия. [c.141]

В случае (2) самое низкое значение имеет ДО образования. Д из К, Однако величина образования В нз А ненамного больше.- Система (2) может регулироваться либо кинетическими-, либо термодинамическими факторами. Если условия реакции тщательно подобраны так, чтобы энергия ДО была достижима, а ДОв- нет, то доминирующим продуктом будет А. Одиако, если в условиях реакции достигаются энергии ДОл н Д0 -, то основным продуктом будет В, так как он более стабилен. Так как А и В разделены преодолимым барьером энергии, то они будут находиться в равновесии. Тогда состав смеси продуктов будет определяться относительной термодинамической стабильностью А и В. Состав продукта будет отражать термодинамический контроль реакции. Термины кинетический и термодинамический контроль особенно полезны при обсуждении случаен, в которых путем изменения условий реакции можно смещать состав продукта от ожидаемого прн кинетическом контроле к определяющемуся термодипамическим контролем. [c.150]

Реакция между мышьяковистокислым натрием и хлоруксусной кислотой протекает очень быстро, что можно доказать титрованием 0,1-н. раствором иода 1 мл раствора, взятого до и после реакции с хлоруксусной кислотой, по методу, обычно применяемому для объемного определения мышьяковистой кислоты. При контроле реакции иодометрическим методом было установлено, что избыток мышьяковистой кислоты необходим. [c.59]