Перегруженность молекул и кристаллизация

Маклаклан считает, что координирование роста шести лучей можно объяснить существованием термических и акустических стоячих волн в кристалле. По мере того как снежинка растет путем наслаивания молекул воды на первоначальный зародыш кристаллизации, она совершает тепловые колебания в температурном интервале 250-273 К. Движущиеся молекулы воды ударяют по зародышу, и некоторые отскакивают от него, а те, которые остаются, способствуют его росту. Разветвление происходит в местах с высокой концентрацией молекул воды. Если изначальный зародыш льда имеет гексагональную форму, показанную на рис, 2-38, <з, и условия благоприятствуют росту дендри-тов, го шесть угловых позиций будут получать больше молекул воды и будут выделять больше скрытой теплоты кристаллизации, чем остальные участки. Развитие дендрита, вытекающее из подобных условий, показано на рис. 2-38,6. Следующая стадия развития снежинки-это образование нового набора дендритных ветвей (или лучей), которые определяются характером колебаний вдоль иглообразных лучей снежинки. Считается, что длинные иглы, показанные на рис. 2-38, й, состоят из совокупности молекул, которые соответствуют структуре льда. Молекулы совершают колебания, и распределение энергии между колебательными модами находится под влиянием граничных условий. Когда одна из игл становится сильно перегруженной в некотором месте, в ней индуцируются продольные колебания, В узловых точках таких колебаний будут выбрасываться дендритные ветви, которые оказываются равноудаленными, как показано на рис. 2-38,г е. Как же стоячие волны в одной из ветвей взаимодействуют с себе подобными в других Такое взаимодействие осуществляется через центральную часть снежинки, в которой сходятся все лучи и через которую проходит ось симметрии. Это место сочленения ретранслирует все частоты колебаний, индуцируя те же самые узлы во всех лучах. Таким образом, Маклаклан утверждает, что дендритное развитие идет идентично во всех ветвях и оно не зависит от какой-либо выбранной ветви, для которой произошло изменение условии. [c.45]

Перегруженное соединение—3,4-бензофенантрен (XIV, стр. 82) кристаллизуется в пространственной группе Р2 2 2 . Из этого следует, что в одиночном кристалле этого соединения все молекулы должны принадлежать одному оптическому изомеру. Кристаллизация привела к спонтанному разделению изомеров, хотя кристаллы оказались недостаточно большими для того, чтобы можно было подтвердить это непосредственными оптическими измерениями. Подобный, но более сложный случай был обнаружен Пауэллом (Powell, 1954) на примере бензольного аддукта три-о-тимотида. Здесь эффект был подтвержден оптическим исследованием. [c.73]

По этим причинам автор считает, что спиральная конфигурация, предложенная Фуллером, Фрошем и Пэйп-пом, неверна. Нужно надеяться, что в дальнейшем будут сделаны попытки разрешить эту трудную структурную задачу уникальный характер диффракционных картин — наиболее резких и богатых из полученных до сих пор текстурдиаграмм — говорит о наличии совершенной кристаллизации при растяжении, которая предполагает исключительную гибкость цепей и теоретические проблемы, возникающие при объяснении исключительной гибкости молекул, сильно перегруженных боковыми группами (см. раздел П1), делает полиизобутилен одним из наиболее интересных цепных полимеров. [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология