Гексагональная форма полимера

Важными для анализа развития сферолитов являются наблюдения, свидетельствующие о том, что гуттаперча и полипропилен (полимеры, которые могут кристаллизоваться с образованием по крайней мере двух отчетливо различных форм элементарных ячеек) могут при данной температуре одновременно образовывать сферо-литы двух различных типов, различающихся параметрами кристаллических решеток (рис. 10). Эти два типа сферолитов различаются, например, по двойному лучепреломлению, точке плавления, механическим свойствам и морфологии. Полимер с более яркими сферолитами кристаллизовался в гексагональные ячейки, полимер с более темными сферолитами кристаллизовался в моноклинные ячейки. [c.31]

Для переработки в изделия методом литья под давлением наиболее пригоден полиформальдегид с молекулярным весом 30 тыс. — 50 тыс. Температура плавления полимера лежит в пределах от L75 до 180°С, степень кристалличности достигает 75%, плотность равна 1,475 г см . Кристаллы имеют гексагональную форму. Полимер представляет собой белый непрозрачный легко окрашиваемый материал. При комнатной температуре он нерастворим в обычных растворителях, его пленки менее проницаемы для органических веществ, чем полиэтиленовые. Свойства полиформальдегида заметно не изменяются в условиях длительного нагревания при 80° С и кратковременного при 120° С или в случае длительного выдерживания в воде при 70° С. Сильные кислоты и сильные щелочи разрушают полимер. Выше 185° С полиформальдегид переходит в вязкотекучее состояние. [c.482]

Взаимодействие при высокой температуре бора с азотом, а также бора или В2О] с аммиаком приводит к образованию нитрида бора BN (гексагональная форма). Это кристаллическое соединение, весьма инертное и термостойкое. Существует в виде полимера, его кристаллическая решетка состоит из слоев, образованных шестичленными кольцами, в которых чередуются поляризованные атомы В и N [c.348]

В гексагональной ячейке полимера 12 мономерных единиц. Цепь имеет форму спирали, но-видимому 3i, с периодом вдоль осн 6,3 А. [c.501]

Изотактический полибутен-1 кристаллизуется в сферолиты и имеющие структуру кристаллической ячейки в виде тетрагональной формы II, которая при старении полимера трансформируется в гексагональную форму 1. Такие сферолиты отрицательны. [c.109]

Образующаяся при этом кристаллическая форма полимера получила название гексагональной (у-модификация). Эта форма считается неустойчивой, так как при последующем вытягивании нити происходит перестройка кристаллической структуры с образованием новой стабильной формы — моноклинной а- и р-модифи-кация). [c.136]

Приведем ряд примеров. Изотактический полипропилен обычно кристаллизуется в моноклинной форме. Однако при быстром охлаждении полипропилен кристаллизуется в виде сферических агломератов, состоящих из несовершенных гексагональных кристаллитов [9, 10]. Аналогичные результаты получил Уайт с сотр., исследуя волокно изотактического ПП, охлаждавшееся на воздухе и в воде [11 ]. Полибутен-1 при кристаллизации из расплава обычно образует кристаллы формы П [12]. Однако если расплав полибутена-1 подвергнуть деформации и только после этого произвести изотермическую кристаллизацию, то он кристаллизуется преимущественно в виде стабильных кристаллов формы I. Полимер, состоящий из кристаллов формы I, обладает более высокой плотностью (р = 930, Ри = 877 кг/м ). Более того, в ряде случаев наблюдается переход кристаллической формы П в форму I с максимальной скоростью при комнатной температуре [13]. Поэтому можно ожидать, что любые изделия из полибутена-1 будут подвергаться усадке при хранении. Величина этой усадки с увеличением деформации расплава уменьшается. Таким образом, инженер-технолог, прибегая к ориентации расплава, может избавиться от этой неприятной особенности весьма полезного полимера. [c.49]

Различные кристаллические модификации диоксида кремния, как и безводный аморфный кремнезем, представляют собой неорганические гетероцепные полимеры. Во всех формах (кроме стишовита) структурным скелетом является кремнекислородный тетраэдр в центре правильного тетраэдра находится атом кремния, а по вершинам - атомы кислорода. Кремнекислородные тетраэдры соединены друг с другом своими вершинами, т.е. каждый атом кислорода связан с двумя атомами кремния. Несмотря на одинаковый способ сочленения структурных скелетов (8104), их пространственное расположение для различных кристаллических модификации различно. Поэтому, например, р - кристобалит имеет кубическую структуру, ар- тридимит - гексагональную. [c.37]

При облучении комплексов диенов и тиомочевины или мочевины (канальные комплексы) также получаются 1,4-транс-полимеры [17]. В этих комплексах молекулы тиомочевины или мочевины располагаются таким образом, что возникают длинные каналы гексагонального сечения, заполненные мономером. В каналах молекулы мономера не способны вращаться и концы их перекрывают друг друга (рис. 44). Каналы, таким образом, ведут себя, как форма или шаблон, благоприятствующие образованию 1,4-т/)ан -структуры. [c.178]

Ситуация изображена на рис. 3.11. Диаметр поры меньше естественного размера цепей Отметим, что точная форма (круглая, квадратная и пр.) поперечного сечения поры несущественна для излагаемых скейлинговых рассуждений. С физической точки зрения рассматриваемая ситуация может реализоваться, например, в тройных системах типа липид - вода - полимер, где липид имеет тенденцию к образованию гексагональной фазы из длинных параллельных полых фибрилл. [c.97]

Образование упорядоченных доменов в полимерах аналогично явлению ближнего порядка в жидкостях, в которых могут существовать ориентированные агрегаты различного размера и формы. Движущей силой агрегации являются вандерваальсовы силы. Если геометрия молекул такова, что способствует широким межмолеку-лярным контактам, то упорядоченные домены будут существовать при интенсивном тепловом движении и даже в изотропном расплаве. Было показано, что в расплаве насыщенных н-углеводородов существует почти гексагональная упаковка цилиндрических молекул, даже если нет доказательства-дальнего порядка [6]. Рентгенограммы насыщенных н-углеводородов, содержащих концевые атомы брома, дают малоугловые рефлексы, которые могут быть обусловлены образованием роев таких молекул. Образование роев молекул наблюдается также в алифатических спиртах и кислотах [7, 8]. [c.119]

Селен существует в нескольких формах, из которых полимерными являются аморфный и гексагональный селен [73, 95—97]. В расплавленном селене, так же как и в сере, наблюдается равновесие между восьмизвенными циклическими формами и линейным полимером [53, 98] [c.334]

Взаимодействие ири высокой температуре бора с азотом, а также бора или В2О3 с ЫНз приводит к образованию нитрида бора ВЫ (гексагональная форма). Это к ристаллическое соединение, весьма инертное и термостойкое. ВЫ — полимер, его кристаллическая реи1етка состоит из слоев, образованных п1естичленнымй кольцами, в которых чередуются поляризованные атомы В и Ы [c.333]

При изучении влияния строения надмолекулярных структур на прочность полипропилена оказалось, что агрегация кристаллической фазы влияет на деформационную способность и на разрывное напряжение хорошо сформованная мелкокристаллическая структура деформируется больше, чем дефектная мелкокристаллическая (прессованная) и крупносферолитная (отожженная). Различия в надмолекулярной структуре сказываются и на температурной зависимости прочности з8о1-з8оз Обсуждены механические и вязкоупругие свойства полипропиленов различной степени кристалличности и тактичности Полимер, обладающий высокой степенью изотактичности, как показал его дифференциально-термический анализ, имеет тенденцию к прев1ращению в гексагональную форму. В полностью расплавленном и охлажденном полипропилене гексагональной модификации не образуется. Очевидно, последняя возникает лишь при охлаждении неполностью расплавленных кристаллов, сохраняющих структуру правых и левых спиралей [c.302]

Для поли-а-олефинов структура основной цепи и способ крепления боковых ценей не вызывают значительных дефектов при кристаллизации боковых цепей, следствием чего является реализация ромбической ячейки. Образование гексагональной формы простых и сложных ПВЭ и ПА обусловлено возмущающим действием способа крепления боковых ответвлений, хотя тип упаковки еще остается двухслойным. Еще большее возмущение основной цепи и участков боковых ответвлений проявляется у полиметакрилатов, эфиров полиметакрилилоксибензойной кислоты и сополимеров в этом случае возможна реализация только однослойной упаковки боковых ответвлений гексагонального или жидкостного типа в зависийости от степени дефектности. В соответствии с предложенной схемой изменения степени дефектности кристаллов изменяются и температуры плавления в гомологических рядах исследованных полимеров (см. рис. 3, б). [c.149]

Деформация кристаллических полимеров по механизму фазовых переходов представляет собой довольно распространенное явление. Обязательное внешнее условие его осуществления состоит в требовании достаточной сегментальной подвижности цепи (т. е. необходимо, чтобы температура не была слишком низкой). При деформации фазовые переходы наиболее просто осуществляются, если макромолекулы могут образовывать при кристаллизации различные кристаллографические модификации. Типичным в этом отношении является полибутен-1, который образует ряд полиморфных форм. Если не принимать специальных мер, то полибутен-1 кристаллизуется из расплава, образуя кристаллы неустойчивой тетрагональной син-гонии, которые при комнатной температуре медленно переходят в более устойчивую гексагональную форму. Деформация способствует резкому ускорению этого процесса причем в силу неоднородности деформации в различных областях надмолекулярных образований скорость указанного фазового перехода оказывается различной для разных структурных элементов так, скорость фазового перехода в экваториальных областях сферолита существенно больше, чем в полярных областях [c.179]

В ранних работах [66, 67] отмечалось, что образующийся полимер имеет очень высокую степень кристалличности и легко ацетили-руется (что косвенно указывает на упорядоченное расположение концевых гидроксильных групп в кристаллах полимера). Итальянские исследователи [68, 69] показали, что образующийся полимер имеет метастабильную орторомбическую структуру. Механизм перехода обычной гексагональной формы в орторомбическую во время этого процесса не вполне ясен, так же как не ясно, какой кинетический эффект дает образование метастабильной структуры. [c.60]

До 1961 г. была известна только одна кристаллическая модификация полиоксиметилена (ПОМ), имеющая элементарную ячейку гексагонального типа (гексагональный ПОМ), и поэтому подавляющее большинство работ посвящено изучению именно этой формы полимера. Однако в 1961 г. Беззи удалось по.тучить новую кристаллическую модификацию полиоксиметилена [15], имеющего ячейку орторомбического типа (орторомбпчоский ПОМ). [c.166]

Начиная с 1957 г. пластинчатые монокристаллы, выросшие из растворов и идентифицированные электронографически, были обнаружены для ряда других полимеров, например поли-4-метилпентена-1 [28], полиоксиметилена [29], найлона-6 [30], изотактического полипропилена [31] и полистирола 132]. На рис. 155 показан другой пример электронограммы кристалла одного из таких полимеров. Как видно из этого рисунка, поли-4-метилпентен-1 кристаллизуется в гексагональной форме. Дифракционные внутренние пятна высокой интенсивности соответствуют плоскостям отражения (200) с величиной межплоскостного расстояния 9,3 А [28]. [c.248]

Электронограммы, соответствующие монокристаллам, характерны не только для полимерных образцов, кристаллизующихся из разбавленных растворов, но также и для полимеров, кристаллизующихся из расплава (приготовление этих образцов описано в разделе Б-2,а). Согласно данным Джейла [36], при кристаллизации изотактического полипропилена из расплава в виде тонких пленок наблюдается образование пластинчатых кристаллов гексагональной формы. Электронографическое изучение этих кристаллов подтвердило складчатую конформацию макромолекул. [c.248]

Полибутилен 1 (К = С2Н5) также относится к полимерам, которые удалось получить в кристаллической форме, только применяя стерео-специфические катализаторы. Он существует в двух модификациях форме I и форме П. Из расплава он кристаллизуется в гексагональной форме (форма 1, стабильная форма) и точно также, как и полистирол, о котором речь пойдет ниже, содержит 18 мономерных звеньев в элементарной ячейке [22, 26, 27, 208]. Строение цепей показано на рис. 47. [c.442]

По третьему методу получения полимеров В — N была предпринята попытка соединить циклы боразола без изменения их с образованием линейных молекул с соответствующими гибкими связями между циклами, чтобы обеспечить нужные свойства. Гексагональная форма нитрида бора является примером циклической системы В — К, в которой поперечные связи так прочны, что материал не обладает гибкостью, эластичностью и способностью к обработке, т. е. свойствами, которые характерны для полимера . Интересно отметить, что структура гексагонального нитрида бора существенно отличается от структуры графита. Локализация электронов атомов азота в гексагональном нитриде бора приводит к другому способу упаковки слоев атомы бора одного слоя находятся над атомами азота другого слоя. В связи с этим нитрид бора этой формы является плохим проводником электричества, хотя и обладает другими полезными свойствами. Одним из этих свойств является переход его в кубическую форму при 1800° и 85 ООО ат. Алмазоподобный нитрид бора, полученный таким способом, превосходит по механической прочности алмаз, окисляется на воздухе только с поверхности при температуре до 2000° и является хорошим диэлектриком [103]. Свойства гексагонального нитрида бора свидетельствуют о том, что главная проблема-соединения боразольных колец между собою заключается в том, чтобы препятствовать образованию поперечных связей. Некоторые экспериментальные решения этой проблемы приводятся ниже. [c.131]

Распо 10жение макромолекул в кристаллических области. всегда строго определенно оси макромолекул параллельны друг другу, концы их находятся на поверхности кристаллического образования. Кристаллографическая ось с совпадает с оськ макромолекулы По форме кристаллографические ячейки делят на несколько типов кубическая, орторомбическая, гексагональная и др. В ячейку входит, как правило, не вся молекула, а только се небольшая часть (несколько повторяющи.хся звеньев), пс-это.му элементарная ячейка полимера часто аналогична ячейке [c.54]

Для алмаза характерно трехмерное расположение атомов углерода в пространстве, на равном расстоянии друг от друга, все атомы связаны ковалентными связями. Алмаз не поглощает свет и отличается больщой твердостью. Графит имеет плоскостное расположение атомов углерода, составляющих правильные шестиугольники, которые по общим граням образуют сетки, г апоми-нающие пчелиные соты (расстояние между атомами 1,42 А). Сетки расположены слоями одна над другой, причем их связь менее прочная (расстояние между ними 3,3 А), поэтому легко расщепляются. Карбин — линейный полимер, существующий в двух формах собственно карбин, представляющий собой цепочку чередующихся одинарных и тройных атомов углерода (С=С-С=С-), и поликумулен — также линейный полимер, но характеризующийся двойными связями атомов углерода в молекуле (С=С=С=С=С). Фуллерен известен только с 1990 г. Он представляет собой полые образования типа футбольного мяча или мяча для регби, соответстенно Сбо и С70. Структурные элементы фуллеренов подобны таковым графита, только плоская гексагональная сетка последнего свернута и сшита в замкнутую сферу или сфероид, при этом часть шестиугольников преобразуется в пятиугольники. В силу полого строения молекул фуллерен обладает небольшой плотностью (1,7 г/см ), что значительно ниже, чем у графита и тем более алмаза. Перспектива использования фуллеренов разнообразна — аккумуляторные батареи, полупроводники, сырье для получения алмазов, основа для запоминающей среды со сверхвысокой плотностью информации. [c.73]

Чтобы получить исправленное осмотическое уравнение для растворов полимеров, необходимо рассчитать энтропию смешения полимера с растворителем. Для этого можно воспользоваться общими методами статистической механики без каких-либо специальных моделей (Зимм) [1]. Однако из соображений физической наглядности мы воспользуемся для расчетов введенной Хаггинсом и Флори моделью псевдорешетки [2]. Представим себе жидкость в виде правильной решетки, каждая клетка которой вмещает одну молекулу растворителя или равную ей по объему молекулу низкомолекулярного растворенного вещества (рис. 8). Решетка вовсе пе обязана быть кубической. Мы можем придать ей любую желаемую геометрическую форму, исходя из представления о координационном числе V, т. е. о числе ближайших соседей, окружающих каждую молекулу и образующих так называемую координационную сферу. Так, например, в гексагональной решетке v=12, в кубической — 6. Казалось бы подобная модель очень далека от истины, так как в жидкости расположение частиц беспорядочно. На самом деле это не так. Благодаря большой плотности жидкости, [c.43]

Все содержащие алюминий минералы при прокаливании теряют воду и превращаются в стабильную а-форму AI2O3, которая называется корундом. Корунд представляет собой пространственный полимер, с гексагональной упаковкой ионов, отличающийся большой прочностью и поэтому широко употребляемый для абразивных работ. Синтетический корунд в настоящее время получают, расплавляя AI2O3 [169, 170]. [c.341]

Ф. п. между различными кристаллич. модификациями ш)лимера осуществляются либо путем изменения способа упаковки цепей в кристаллич. решетке при их неизменной конформации (наир., переход от триклинной к гексагональной ячейке в нек-рых полиамидах без изменения структуры плоского зигзага), либо вследствие изменения конформации цепей (напр., переходы в полипептидах и фибриллярных белках). Если одной из форм отвечает более вытянутая конформация, такой Ф. п. может вызываться растяжением полимера (напр., переход гуттаперчи из а- в Р-форму). [c.352]

Клазен [18] в 1956 г. первым использовал аддукты тиомочевины как молекулярные шаблоны для осуществления селективных и стереоспецифических реакций полимеризации. Этот способ интенсивно изучили и широко применяли Браун и Уайт [14]. Они разработали методику полимеризации, в которой одной из стадий было получение канального комплекса тиомочевины или мочевины и мономера с последующим облучением продукта электронами высокой энергии для инициирования полимеризации. После экстрагирования моле-кул- хозяев растворителем выделяются псевдоаморфные гексагональные игольчатые кристаллы стереорегулярных полимеров, которые имеют такие же размеры и форму, как и кристаллы комплекса . [c.518]

Множество форм углерода, получаемых при К. органич. веществ и отличающихся по структуре от аллотро-пич. форм, предлагается называть переходными формами . Хорошо известны две аллотропич. формы углерода — алмаз и графит. Решается вопрос о возможном существовании третьей формы — карбина (см. Неорганические полимеры). Полагают, что карбонизованные вещества, в отличие от аллотропич. форм, состоят из атомов углерода разной валентной модификации. Структура этих веществ в большинстве случаев м. б. представлена в виде конденсированных ароматич. гексагональных углеродных слоев, соответствующим образом расположенных относительно друг друга и связанных между собой боковыми цепочками. При увеличении темп-ры растут размеры гексагональных слоев и происходит упаковка этих слоев параллельно друг к другу с образованием пакетов различной толщины. Однако порядок укладки этих слоев нарушен (подобная структура наз. турбостратной). Размеры гексагональных слоев растут до определенного предела за счет углерода в боковых цепочках, поэтому характер роста определяется природой углеродных связей в последних. Долю и размеры упорядоченных гексагональных слоев, количественный состав различных валентных модификаций атомов в углероде определяют методами рентгеноструктурного анализа. [c.476]

Различные свойства полиформальдегида описаны в ряде обзорных статей 92 9 >00-102, 104, 105,108-112 Многие исследования посвящены изучению структуры полиформальдегида Так, электроскопическим -методом изучена форма кристаллов полиме-тиленокеида, получаемых из разбавленных растворов полимера Б анилине . При этом найдено, что вначале образуются плоские гексагональные кристаллы, а после старения в течение одного месяца наблюдается возникновение дендритов, по форме напоминающих снежинки. Кристаллы обоих типов имеют одинаковую кристаллическую структуру и дают идентичные электронограм-мы. Синтезирован новый тип полиметиленоксида орторомбической структуры . Микроскопическое изучение образцов, полученных медленным охлаждением расплава полиформальдегида, показало, что он способен к образованию самых разнообразных вторичных структур [c.168]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология