Пассивность благоприятствующие условия

В целом окислительные условия благоприятствуют пассивности нержавеющих сталей, в то время как восстановительные условия ее разрушают. Особенно агрессивными в разрушении этой пассивности являются хлор-ионы. [c.309]

При равных условиях пассивность легче всего достигается для никеля, далее следует кобальт и, наконец, железо железо переводится в пассивное состояние значительно труднее, чем никель. Металлы группы железа легче пассивируются в щелочных, чем в кислых растворах, и окислители, например иодаты, броматы, хлораты, хроматы и нитраты, благоприятствуют возникновению пассивного состояния присутствие ионов хлора [c.650]

Часто каталитические свойства зависят от способности металла или сплава хемосорбировать определенные компоненты из окружающей среды. Поэтому неудивительно, что переходные металлы — хорошие катализаторы и что электронные конфигурации в сплавах, способствующие каталитической активности, подобны электронным конфигурациям, благоприятствующим пассивности. Например, когда палладий, который в металлическом состоянии имеет 0,6 вакансий -электронов на атом, катодно насыщается водородом, он теряет свою каталитическую эффективность для орто-параводородной конверсии 132]. Такое поведение объясняется заполнением -уровня электронами растворенного водорода, в результате чего хемосорбция водорода на металле прекращается. Аналогично каталитическая эффективность сплавов Pd—Au подобно каталитической эффективности Pd имеется до тех пор, пока в сплаве не будет достигнута критическая концентрация Au, равная 60% (ат.). При этом содержании золота и выше сплавы становятся плохими катализаторами. Золото — непереходный металл, отдает электроны незаполненным -связям палладия. Магнитные измерения подтверждают, что -связь становится заполненной как раз при критической концентрации золота. Аналогичность условий, влияющих на пассивность и каталитическую эффективность, подтверждает, что пассивные пленки на переходных металлах и их сплавах являются хемосорбиро-ванными. Вопросы пассивности обсуждены в литературе [331. [c.78]

Было показано, что такие металлы, как титан, хромистые и нержавеющие стали, будучи легированы небольшими добавками Р(1, Р1 (0,1—1,0%), легко переходят в пассивное состояние в условиях, где эти металлы без добавок активно растворяются (например, растворы Н28 04, НС1 и др.) [1—9]. Титан, который обладает высокой пассивируемостью в ряде сред, особенно интересен в этом отношении, поскольку его потенциал полной пассивации очень сильно смещен в отрицательную сторону, что особенно благоприятствует созданию сплавов с катодными добавками. Поскольку действие таких добавок связывается с их влиянием в основном на катодный процесс [2] и поскольку работу такой системы можно рассматривать как работу гальванической пары Т1 (анод) — легирующая добавка (катод), было интересно исследовать поведение титана в гальванических парах с чистыми катодными металлами, изучить и сравнить катодное поведение этих металлов, а также выявить роль различных катодных характеристик (перенапряжение водорода, предельный диффузионный ток по кислороду, перенапряжение ионизации кислорода, собственный стандартный потенциал добавки) в процессах пассивации титана в результате контакта с катодными металлами. [c.292]

В отсутствии тока от постороннего источника окислительные агенты стремятся сделать активный металл пассивным или, по меньшей мере, воспрепятствовать возвращению активного состояния. Восстановительные агенты дают противоположный эффект, благоприятствующий активности. В слабо окислительных условиях анодная обработка обычно благоприятствует пассивности, катодная же сохраняет или восстанавливает активность. Таким образом кусок пассивного железа, погруженный в азотную кислоту, с концентрацией слишком высокой, чтобы восстановить активность, может стать активным в контакте с цинком благодаря возникающей местной паре [c.34]

Влияние электролиза на сталь, находящуюся в бетоне. Поведение стали в бетоне в отношении к блуждающим токам отличается от поведения стали в обычных условиях. Щелочный характер большинства цементов будет уменьшать опасность от начавшейся коррозии но если коррозия идет, повреждения могут быть весьма серьезны, так как объемистая ржавчина может разрушить бетон. В течение процесса схватывания п о р т л а н д-ц е м е н т а освобождается гидроокись кальция, и щелочная реакция обычно поддерживает в состоянии пассивности сталь, находящуюся в таком цементе. Однако присутствие СЛИШКО.М большого количества свободной гидроокиси кальция в портланд-цементе или обычном цементе может быть даже вредно, так как гидроокись может вымываться водой или перейти в другие вещества, которые занимают различные объемы и те и другие из менения благоприятствуют разрушению. Поэтому лучше не рассчитывать на массу, которая будет после схватывания сильно щелочной, а предпочесть массу, которая будет, насколько возможно, водонепроницаемой и устойчивой. Такая масса, при условии предохранения ее от проникновения кислых газов из атмосферы, может удержать щелочную реакцию на поверхности металла дольше, чем масса с первоначально более высокой щелочностью, и в то же время уменьшить до минимума проводимость, а следовательно, и силу блуждающих токов. Работа Исследовательской [c.50]

Зен.хен изучал магниевые сплавы. Для сплава с 7% цинка стойкость к коррозии наихудшая после нагрева при температуре около 230° вследствА разложения магниево-цинко-вого соединения. Но в случае сплавов с 7—10% алюминия эта же температурная область (200— 300°) дает наибольшее сопротивление коррозии. В подобных сплавах имеется возможность образования защитных пленок и, как обычно, те условия, которые обеспечивают получение высокой начальной плотности тока, оказываются благоприятствующими для возникновения и сохранения пассивного состояния. [c.571]

Условия, благоприятствующие пассивации. Если поверхность железа располагается горизонтально и, в частности, если она защищена от конвекционных токов (фиг. 50, а), то условия для начала пассивации благоприятны. Этот метод был широко использован Мюллером, который свою интенсивную работу по изучению пассивности строил на математической основе. Мюллер нашел, что аноды из железа, цинка, кадмия или меди, в конце концов, ста- [c.209]

Эделеану показал, что при низких (отрицательных) значениях потенциала нержавеющая сталь в кислоте активна, при промежуточных значениях потенциала — пассивна, а в области высоких значений потенциала она вновь начинает сильно корродировать. Безопасная промежуточная область потенциалов, вероятно, представляет условия, благоприятствующие трехвалентному состоянию в области более низких потенциалов частично возможно двухвалентное состояние (т. е. восстановление пленки и ее растворение), а в области высоких потенциалов возможно образование растворимого соединения (хромовой кислоты), в котором хром шестивалентен. Небольшие изменения в составе стали влияют на верхний и нижний пределы значений потенциала, определяющие безопасную промежуточную область. [c.309]

Применению анодной защиты в химической промышленности благоприятствует широкое использование в качестве конструкционного материала для химического оборудования различных нержавеющих сталей и титана, хорошо пассивирующихся во многих средах. Наложение анодного тока ускоряет наступление пассивности, позволяет ее сохранить длительное время и выбрать условия оптимальной запассивированности, а в ряде случаев и использовать менее легированные стали или отказаться от футеровки оборудования. [c.85]

Особенность этих клиновидных трещин состоит в том, что вследствие значительной ширины невозможна капиллярная конденсация влаги в атмосферных условиях (по-видимому, за исключением устья тонких трещин), поэтому в присутствии паров воды отмечается карбонизация стенок трещин, а также возможность взаимодействия с другими кислыми газами, например сернистыми. Это приводит к снижению пассивности металла в зоне контакта с подобными участками цементного камня и благоприятствует протеканию так называемой линейной коррозии, развивающейся не только на гранипах полифазного контакта (металл—-бетон—внешняя среда), но и под тонким наружным слоем карбонизированного цементного камня. [c.167]

В соответствии с изложенной выше точкой зрения способ-нос7ь металлов хемосорбировать кислород и другие компоненты окружающей среды становится важным предварительным условием их пассивности на воздухе или в химической среде. Здесь г.сследователи коррозии и катализа объединяются в поисках свойств металлов, которые благоприятствовали бы хемосорбции, потому что, как хорошо известно, каталитическая активность металла часто зависит от его способности хемосорбировать один или несколько компонентов реакции. Переходные металлы с незаполненными сг-электронными зонами (или с вакантными атомными -орбитами) полностью удовлетворяют этому требованию. Следовательно, именно переходные металлы, как группа, являются хорошими катализаторами и компонентами многих пассивных металлов и сплавов. Металлы этой группы периодической таблицы способны хемосорбировать специфические компоненты из окружающей среды в большей степени, чем непереходные металлы. Купер и Элей [21] представили классические данные, свидетельствующие о том, что сплавы Р(5 — Ли оказываются хорошими катализаторами орто-пара-кон-версии водорода, пока -зона сплава содержит электронные вакансии (в составе сплава > 607о но что эффективность [c.439]

Исследование Миэрса как будто бы окончательно разрешило вопрос о способности определенного вида ржавчины экранировать металл от кислорода. Следует, однако, заметить, что местное осаждение ржавчины не является вместе с тем неизбежным началом коррозии. Отсутствие кислорода только увеличивает вероятность того, что какое-либо уязвимое место, которое, возможно, существует на экранированной площади, может действительно проявиться (стр. 369). В жидкости, способствующей пассивности, коррозия не начнется даже там, где осаждается ржавчина. В растворе, благоприятствующем коррозии, она начнется даже там, где нет никакого осадка. Только в пограничных условиях осаждение ржавчины или других отложений может явиться решающим обстоятельством. [c.247]

При потенциостатических условиях факторы, определяющие толщину пассивной пленки, выявляются более легко. Предполагается, что, после того как некоторое время протекал ток, толщина пленки принимает довольно постоянное значение, при котором скорость растворения кислотой или другим электролитом точно уравновешивается скоростькУ регенерации ее током. Интересно вспомнить, что дефекты решетки, которые благоприятствуют движению ионов через пленку, также благоприятствуют растворению вещества пленки из этих двух факторов первый способствует образованию толстой пленки, второй — тонкой. Работа Тронстеда, упомянутая выше, особенно поучительна, так как она не только показывает рост толщины пленки во время анодной поляризации, но и уменьшение толщины во время катодной поляризации. Никель, например, изучался при постоянной плотности тока в 0,1 н. На504 попеременно и как анод, и как катод с периодом в 15 мин. на каждое направление тока. Оптические измерения указывают на образование пленки, когда никель являлся анодом, и на частичное растворение — при катодной обработке однако последняя не разрушала полностью пленку, так что последний анодный период приводит к толщине пленки, которая перед этим не достигалась. После 4 катодных и 4 анодных периодов толщина становится достаточной, чтобы вызвать интерференционную окраску. [c.221]

Во многих отношениях поведение железа в азотной кислоте противоположно его поведению в соляной или разбавленной серной кислоте. Высокая плотность анодного тока благоприятствует наступлению пассивности (стр. 222) и поэтому в граничных условиях контакт с благородным металлом может вызвать пассивность активного металла. Например, кислота уд. веса 1,4 почти всегда пассивирует железо, а в кислоте с уд. весом 1,2 оно почти всегда сильно корродирует поведение железа в кислоте с уд. весом 1,3 непостоянно и может зависеть от предыстории металла. Если образец железа запассивировался, то контакт с цинком переведет его в активное состояние, а если образец находится в активном состоянии, то контакт с платиной может сделать его пассивным. Можно напомнить, что в разбавленной соляной кислоте контакт с платиной приводит к увеличению скорости коррозии, а контакт с цинком, наоборот, к ее уменьшению. Много интересных данных по влиянию контакта приводится в старой переписке между Шен-бейном и Фарадеем [36]. Интересные опыты и хороший обзор по данному вопросу выполнены Хиткотом [37]. [c.305]

Время пассивации в неперемешиваемых растворах. Фундаментальные исследования Мюллера с сотрудниками были в значительной степени посвящены пассивации горизонтально расположенных анодов в условиях, благоприятствующих неподвижности раствора и накапливанию анодных продуктов, так что даже при малых плотностях тока пассивность после длительного промежутка времени все же наступает. По-видимому, неправильно было бы считать, что в этом случае нет предельной плотности тока, так как, вероятно, диффузия сама по себе может обеспечить рассеивание продуктов, образующихся на аноде при малых плотностях тока. Однако в диапазоне, исследован- ом Мюллером, конечное значение /р может быть приписано любому значе- ию I. Как правило, кристаллизующееся твердое вещество является сульфатом оно покрывает часть анодной поверхности и приводит к снижению силы тока. Однако плотность тока на непокрытых участках повышается, так что в конце концов потенциал, отвечающий этой высокой плотности тока, достигает такого значения, при котором образуется оксидная пленка, и тогда становится возможным выделение кислорода. В этих условиях анод пассивен, а перемешивание в связи с выделением газа приводит к растворению кристаллического сульфата. [c.757]

Полученные результаты подтверждают электрохимический механизм защитного действия катодных по-крытий в условиях, благоприятствующих наступлению анодной пассивности основного металла, возможно осуществить электрохимическую защиту легко пассивирующихся металлов не-сплошными катодными покрытиями. [c.323]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология