Гракс-отщепление

Гракс-отщепление идет легче не только в тех случаях, когда атомы или группы атомов отщепляются от двух соседних углеродных атомов. Аналогичная картина наблюдается, например, у азотсодержащих соединений. Так, например, отщепление воды от альдоксимов легко протекает лишь при траис-расположении Н и ОН [c.215]

Напротив, если рассматривать конформацию в направлении С —> С (1д, 1е), можио ожидать отщепления толуолсульфо-кислоты из а, а-формы (1е), так как в ней осуществляется полное транс-положение. Действительно, тозилат гракс-2-метил-циклогексанола в присутствии изопропилата натрия дает исключительно 3-метилциклогексен, т. е. при этой реакцин имеет место исключительная ориентация по Гофману. [c.214]

Конформационная формула при направлении взгляда С ->С2 для формы с аксиальной тозильной группой (1г) обнаруживает легкость отщепления толуолсульфокислоты, так как здесь имеется в распоряжении один водород в полном гракс-положении. При этом образуется 1-метилциклогек-сен (III). [c.215]

Реакция расщепления четвертичных аммониевых оснований по Гофману обычно представляет собой одностадийное бимолекулярное гронс-отщепление (Е2) [89]. Одни из первых данных, противоречащих этому общему положению, были получены Арнолдом и Рихардзоном [90]. Они обнаружили, что при расщеплении как цис-, так и гракс-2-фенилциклогексилтримвти - [c.293]

Циклононадиен-1,2 (8) образуется, вероятно, в результате щелочной изомеризации циклононина (7), так как было показано , что (7) в аналогичных условиях находится в равновесии с (8). Однако нельзя исключить и того, что аллен (8) является первичным продуктом реакции, поскольку, по-видимому, отщепление под действием щелочей и алкоголятов щелочных металлов протекает однозначно только в том случае, когда атомы водорода и галогена находятся в гране-положении друг к другу. Поскольку в девяти-и восьмичленных циклических олефинах цыс-форма термодинамически более выгодна, чем гракс-форма, а в еще меньших циклах только цис-форма и является стабильной, то в этих случаях транс-элиминирование групп, находящихся при двойной связи, затрудняется или делается невозможным. По этой причине удаление аллильного протона, приводящее к образованию аллена, может стать либо преобладающим, либо единственным направлением реакции. Так, 1-бромциклогексен (9) при обработке грег-бутила-том калия в диметилсульфоксиде (ДМСО) в присутствии 1,3-ди-фенилбенз[с]фурана (10) дает только аддукт (И), соответствующий нестабильному циклогексадиену-1,2 (12), и при этой реакции соверщенно не образуется аддукта, отвечающего соответствующему циклогексину [c.13]

В ряду циклогексана бимолекулярное отщепление проходит гладко только в тон случае, если взаимное расположение уходящих групп близко к гранс-копланарному, т. е. уходящие группы находятся в гракс-диаксиальном положении. гранс-Диэкватори- льные заместители не отщепляются по бимолекулярному механизму. При цыс-конформации заместителей (один заместитель аксиальный, второй экваториальный) отщепление идет медленно или не проходит совсем. Это позволяет сделать выбор между аксиальным и экваториальным положением группы по результатам реакции элиминирования. При этом, однако, надо учитывать возможность конформационных превращений [c.284]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология