Циклононин

Определенный интерес представляет также изучение стереоселективности гидрирования тройной связи циклоалкинов. Частичное гидрирование циклононина, циклодецина и циклоундецина над различными палладиевыми катализаторами приводит, как иравило, к чис-алкенам, т. е. происходит цис-присоедннение водорода [50—55]. Условия и результаты гидрирования этих циклоалканов на различных Pd-катализаторах приведены в работе [34]. [c.36]

Гидрогенизация ацетиленовых и этиленовых углеводородов проходит легко в присутствии никеля, платины, палладия в ншдкой и паровой фазах. Даже циклоацетиленовые углеводороды с большим кольцом — циклооктин, циклононин и циклодецин — легко гидрогенизуются в при- [c.269]

Наименьшим ненапряженным циклом с тройной связью является циклононин [246]. Был также выделен циклооктин [247], но по величине теплоты гидрирования видно, что этот цикл значительно напряжен. Еще большее напряжение имеется в 1,5-ци-клооктадиен-З-ине (82), период полураспада которого составляет около 2 ч при 27 °С в СОСЬ [248]. Получено несколько [c.195]

Первым стабильным из средних циклоалкинов является циклононин, в котором угол С]-С2-Сз составляет 160°. [c.310]

Существование напряжения было обнаружено у циклоокти-иа, с помощью реакции с фенилазидом [1, 19]. Протекание реакции со взрывом свидетельствует о большом напряжении в цикле, циклононин не исследовался. Инфракрасные спектры обоих соединений показали нормальную частоту колебания ацетиленовой связи [18, 19], идентичную частоте высших циклических ацетиленов. [c.81]

Для цнклононина удается построить плоскую модель с сохранением нормальных длин связей и валентных углов (рис. 4). Однако молекула циклононина не может существовать в такой форме, так как атомы водорода связаны с углеродом 6, направлены внутрь кольца и расстояние между ними и углеродами 1 н [c.81]

Исследование пространственного строения и напряжения известных в настоящее время циклических ацетиленов. Особый интерес представляют молекулы циклононина и циклооктина. [c.93]

При гидрировании циклононина в метиловом спирте, содержащем немного пиридина, е присутствии палладия на угле (норите) получается смесь, которая, как оказалось по данным газовой хроматографии на колонке с силиконовым маслом или тетраэтиленгликолем на огнеупорном кирпиче (размер частиц 50—100 мещ), состоит из 93% цис- и 7% гранс-циклононена [c.271]

Этим путем (спиртовая щелочь, 330 °С) была получена с выходом 12% смесь циклононадиена-1,2 и циклононина [c.94]

При восстановлении циклоалкинов натрием в жидком аммиаке происходит образование смеси т/занс-циклоалкенов (преимущественно) с цис-циклоалкенами. Так, образующаяся из циклононина смесь циклононенов содержит 79% транс-формы и 21% ис-формы [c.100]

Циклононадиен-1,2 (8) образуется, вероятно, в результате щелочной изомеризации циклононина (7), так как было показано , что (7) в аналогичных условиях находится в равновесии с (8). Однако нельзя исключить и того, что аллен (8) является первичным продуктом реакции, поскольку, по-видимому, отщепление под действием щелочей и алкоголятов щелочных металлов протекает однозначно только в том случае, когда атомы водорода и галогена находятся в гране-положении друг к другу. Поскольку в девяти-и восьмичленных циклических олефинах цыс-форма термодинамически более выгодна, чем гракс-форма, а в еще меньших циклах только цис-форма и является стабильной, то в этих случаях транс-элиминирование групп, находящихся при двойной связи, затрудняется или делается невозможным. По этой причине удаление аллильного протона, приводящее к образованию аллена, может стать либо преобладающим, либо единственным направлением реакции. Так, 1-бромциклогексен (9) при обработке грег-бутила-том калия в диметилсульфоксиде (ДМСО) в присутствии 1,3-ди-фенилбенз[с]фурана (10) дает только аддукт (И), соответствующий нестабильному циклогексадиену-1,2 (12), и при этой реакции соверщенно не образуется аддукта, отвечающего соответствующему циклогексину [c.13]

В дизамещенных ацетиленах четыре углеродных атома расположены на одной прямой в результате хр-гибридизации а-связей в ацетилене. В связи с этим должен существовать нижний предел длины алкиленовой цепи, связывающей концы такой группы в циклический ацетилен. Если судить по моделям, то циклононин должен быть слабо напряжен, а циклоалкины с меньшим числом углеродных атомов в цикле должны быть напряжены очень сильно. Поскольку модели не всегда точно отображают истинные параметры молекул, особенно если рассматриваются деформированные углы, то долгое время интенсивно исследовались две проблемы [c.30]

Самые меньшие из членов данной группы, которые еще можно выделить, циклооктин и циклононин, имеют все же значительное напряжение кольца и повышенную реакционную способность по сравнению с соответствующими нециклическими ацетиленами. [c.55]

Реакция диенового синтеза с напряженным циклооктином протекает в более мягких условиях, чем для ненапряженных циклоацетиленов. Так, циклооктин (16) присоединяет 1,3-дифенилбенз-[с]фуран (10) при комнатной температуре 5, а в случае циклононина (7) для получения аддукта с (10) требуется кипячение в тетрагидрофуране "Ч [c.61]

В то время как циклооктин весьма энергично присоединяет фе-нилазид, циклононин в тех же условиях реагирует медленно. И в том, и в другом случае образуются соответствующие аддукты (185) и (186) [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология