Конформационные формулы

Рис. 11-11. А. Две изомерные формы пиранозного кольца (лодка и кресло), изображенные при помощи конформационных формул. Б. Конформационная формула а-О-глюкопиранозы, имеющей конформацию кресла.

Рис. 11-12. Важнейшие дисахариды. Структура мальтозы показана как при помощи проекции Хеуорса, так и в виде конформационной формулы.

Проекционные формулы Хеуорса не отражают подлинной конформации моносахаридов. Подобно циклогексану, пиранозное кольцо может принимать две конфигурации—форму кресла и форму лодки (конформационные формулы). Форма кресла обычно более устойчива, и, по-видимому, именно она преобладает в большей части природных сахаров (рис. 5.1). [c.174]

Нарисуйте две конформационные формулы молекулы циклогексана ( кресло и ванну ), В форме кресло отметьте экваториальные и аксиальные связи. [c.118]

Как это видно из приведенной конформационной формулы инозита, устойчивой формой является та, в которой все гидроксилы, кроме одного, экваториальны. Тот факт, что именно аксиальная гидроксильная группа является местом атаки в приведенной здесь, а также в других реакциях микробиологического окисления циклитов, представляет собой интересный пример стереоспецифического катализа превращения тетрагонального углеродного атома в тригональное состояние. [c.573]

Ниже представлены две изомерные формы пиранозного кольца, изображенные с помощью конформационных формул ( лодка и кресло ), а также формула а-в-глюкопиранозы, имеющая конформацию кресла [c.227]

Нижнюю часть кольца (жирные линии) нужно представлять выступающей к наблюдателю, противоположный же край — лежащим за плоскостью рисунка. Структуры Хеуорса довольно просто рисовать, они однозначно указывают конфигурацию, но не отображают взаимного пространственного расположения групп, присоединенных к кольцу. По этой причине часто применяются конформационные формулы, представленные на рис. 2-14. [c.110]

Остаток a-D-глюкозы в молекуле сахарозы имеет конформацию С1. Какова конформационная формула сахарозы, условно принимая, что пятичленный цикл остатка p-D-фруктозы плоский [c.136]

У большинства сахаров оно имеет форму кресла, а у некоторых-форму лодки эти конформации изображаются при помощи конформационных формул (рис. 11-11). Как мы увидим дальше, биологические свойства и функции многих полисахаридов определяются в значи- [c.308]

Менее наглядно это отражено в конформационных формулах. Шестичленный (пиранозный) цикл глюкозы имеет несколько крайних по структуре и устойчивости конформаций. По рентгеноструктурным данным для твердой [c.638]

Конформационная формула при направлении взгляда С ->С2 для формы с аксиальной тозильной группой (1г) обнаруживает легкость отщепления толуолсульфокислоты, так как здесь имеется в распоряжении один водород в полном гракс-положении. При этом образуется 1-метилциклогек-сен (III). [c.215]

Конформационные формулы циклической системы в ряду холестана и копростана [c.894]

Изображение подобного процесса с помощью конформационных формул стр. 378) см. [85]. [c.706]

Конформационная формула гексахлорана такова [c.144]

При рассмотрении конформационной формулы холестерина (стр. 174) было установлено, что передняя, или р-сторона, молекулы экранирована двумя ангулярными метильными группами и боковой цепью, тогда как задняя, или а-сторона, представляет собой плоскую поверхность, удобную для адсорбции на катализаторе. Образование при гидрировании не 5 3,6-, а 5а,6-дигидросоединения, свидетельствует [c.210]

Обратите внимание, какой контраст составляют эти заключения с теми, которые можно было бы вывести из проекции Фишера (ср. формулы 9 и 10). Так, может показаться, что в глюкозе гидроксил при С-3 стоит особняком, а остальные скучены по одну сторону молекулы, тогда как в галактозе кажется, что гидроксилы при С-3 и С-4 (слева от оси формулы 10) сходны между собой и отличны от остальных. На основании формул типа 27 и 28, так называемых конформационных формул, можно, не прибегая к эксперименту, достаточно обоснованно предсказать множество химичесхсих и физических особенностей веш,ества. Сравнение формул 27 и 28 позволяет, например, оценить относительные скорости окисления глюкозы и галактозы перйодатом (104) и даже в обш,их чертах ход кинетической кривой этой реакции для галактозы, оценить относительное поведение этих сахаров при хроматографии на бумаге, предсказать характерные особенности спектров ядерного магнитного резонанса и даже высказать достаточно обоснованные предположения о том, почему именно глюкоза, а не какой-либо иной моносахарид занимает доминирующее положение в углеводном обмене любой живой системы. [c.16]

Тогда соответственно а-О-глюкопираноза и р-О-глюкопираноза изображаются следующими конформационными формулами [c.212]

В случае дизамещенных производных циклогексана, где геометрическая изомерия приводит к образованию цис- и транс-изо-меров, число конформеров удваивается. Ниже приведены конформационные формулы всех дизамещенных циклогексанов [c.81]

Нарисуйте две конформационные формулы молекулы циклогексана ( кресло и ванну ), В форме кресла пунктирной линией покажите экваториальные связи, а сплошной линией — аксиальные. [c.123]

Рентгеноструктурным анализом установлено, что глюкопиранозное кольцо а-О-глюкозы в кристаллическом состоянии и в растворе имеет конфигурацию, в которой гликозидный гидроксил находится на аксиальной связи все остальные гидроксильные группы имеют экваториальное расположение. В р-О-глюкозе гликозидный гидроксил находится на экваториальной связи. Напишите конформационные формулы а- и р-В-глюкозы, учитывая, что она имеет форму кресла (С1). [c.138]

Напишите конформационные формулы а- и p-D-глюкозы, учитывая, что она имеет форму кресла ( I). Реитгеноструктурпым анализом установлено, что в p-D-глюкозе все OH-rpyniibi находятся на е-связях, а в a-D-глюкозе гликозидшли гидроксил находится на я-связи, [c.130]

Составьте конформационные формулы а- и Р-В-манноз, учитывая, что они имеют СЬконформацию со следующим расположением заместителей [c.131]

Напишите конформационные формулы (С1) а- и р-О-галактоз, в которых гидроксильные группы и группы СН2ОН расположены таким образом [c.131]

Нарисуйте фрагмент конформационной формулы макромолекулы целлюлозы, учитывая, что остатки p-D-глюкозы имеют I-конформацию и что целлюлоза построена из целлобиозных единиц. [c.139]

Хиральный центр при аномерном атоме углерода не является единственным в моносахаридах. Так, глюкоза представляет собой один из восьми возможных диастереомерных альдогексоз наиболее часто встречаются из них также манноза и галактоза (первая имеет противоположную конфигурацию относительно атома С-2, вторая — относительно С-4). Для их изображения можно использовать любые из приведенных выше типов формул, но только конформационные формулы отображают взаимное пространственное расположение групп, присоединенных к кольцу. [c.10]

Ацетамидо-2-дезокси-1)-глюкоза не превращается в N-aцeтилнeй-раминовую кислоту. Наконец, Кун (1962) показал, что в отличие от ра- ее общепринятого мнения гидроксильная группа в N-aцeтилнeйpaминo-вой кислоте у С4 расположена справа в проекционной формуле Фишера или в конформационной формуле направлена вниз. Установлено, что объемные заместители в молекуле Н-ацетилнейраминовой кислоты при Сг, С5 и Сб являются экваториальными. [c.637]

В конформационной формуле глюкозы все группы (ОН, СН2ОН) при втором-пятом углеродном атоме расположены экваториально. В а-глюкозе ОН-группа при атоме С1 аксиальна, в -глюкозе экваториальна. [c.66]

Таким образом, конформацнонные формулы максимально информативны и приближены к реальности. Казалось бы, ими и нужно всегда пользоваться. Однако именно в их детальности и заключается некоторая слабость. Дело в том, что они отран ают не только структуру молекулы, т. е. ту единственную последовательность ковалентных связеа атомов, которую молекула сохраняет, пока соединение остается самим собой. Конформацнонные формулы, помимо этого, отражают одну из тех форм, которые молекула принимает в пространстве, изгибаясь и деформируясь без разрыва ковалентных связей. Для данной молекулы таких форм (так называемых конформаций) в некоторых пределах может быть бесчисленное множество, и мы далеко не всегда знаем, какую же из этих конформаций принимает обсуждаемая молекула в действительности. В случае глюкозы и галактозы мы уверенно (и вполне обоснованно) приписали им конформации 27 и 28. Однако это далеко не всегда можно сделать с такой же уверенностью. Поэтому, когда предпочтительная конформация молекулы известна или когда хотят подчеркнуть те или иные пространственные особенности молекулы, пользуются конформационными формулами. Если [c.16]

Необходимо отметить, что в превращении эргостерина в прекальциферол (см. с. 113) под влиянием лучистой энергии происходит расщепление связи С(10) — С(Э) и образование замещенного циклогексана при этом кольцо А испытывает обращение и по своей конформации имеет экваториально связанный гидроксил у С(з, (т. е. расположенный в основной плоскости чертежа), а аксиально связанный атом водорода положения 3 — расположенный перед плоскостью чертежа. Изомеризация трненовой системы связей пре-кальциферолас С(б)—С(7,-г цс-конфигурацией приводит к эргокальциферолу с С(С) — (тг Р с-конфигурацией, и так как при этом циклогексановое кольцо не испытывает обращения, то в конформационной формуле расположение гидроксила положения 3 остается в основной плоскости чертежа, а аксиального водорода — перед плоскостью чертежа. [c.109]

В 50-х годах XX в. стереохимия углеводов получила дальнейшее развитие (Ривз) стали изучаться их конформации (сгр. 64). Представления о пиранозах как о циклах, расположенных в одной плоскости, естественно, не могли удовлетворить ученых хотя бы потому, что при плоскостном расположении цикла валентные углы должны сильно отличаться от нормальных (109°28 ), и такие кольца должны быть очень напряженными. Вследствие наличия кислородного атома и ряда асимметрических углеродных атомов пиранозное кольцо может существовать в виде восьми более стойких конфигураций. Часть этих конформаций имеет форму лодки , часть — форму кресла (рис. 47, а и б). Более стойкой, а потому и более часто встречающейся является форма кресла . На рис. 47, в приведены конформационные формулы а- и Р-глюкозы, отражающие конформационную форму, в которой она обычно находится в свободном состоянии и в ряде своих производных. [c.225]

Конформационная формула хеэо-инозита может быть представлена в виде кресла с единственной северо-аксиальной гидроксильной группой в положении 2, характеризующейся своим особо выступающим положением [c.625]

И D-галактозу. Поскольку кислота, образующаяся при окислении лактозы бромом, при гидролизе дает /)-галактозу и /)-глюконовую кислоту, то восстанавливающим моносахаридным компонентом должна быть глюкоза. Таким образом, лактоза является галактозидом, а не глюко-зидом. Метилирование и последующее расщепление кислотой показало, что оба моносахарида имеют шестичленные пиранозидные циклы и что галактозидный остаток связан с гидроксилом у С4 глюкозы. Поскольку лактоза расщепляется ферментом р-гала тозидазой, она представляет собой 4-0-р-Д-галактопиранозил-Д-глюкопиранозу. Структуру лактозы можно изобразить формулой а или более точной конформационной формулой б, в которой остаток D-глюкозы повернут вне плоскости рисунка на 180°. [c.544]

Близость химического строения наводила на мысль поиска путей превращения эризимозида в К-етрофантин-р. Прямое избирательное метилирование одной спиртовой группы в положении С-З не представляется возможным. Выход, однако, оказался простым и следовал из оценки конформационной формулы эризимозида (I). [c.279]

Рассмотрение конформационных формул ещё двух достаточно распространённых гексоз D-ряда — D-маннозы и D-галактозы — свидетельствует об аксиальности гидроксильных групп при С у маннозы и при у галактозы [c.81]

Всюду, где возможно, для изображения циклических соединений будут использоваться конформационные формулы, ёслн известно, что данное соединение существует преимущественно в виде одного конформера. Однако при наличии конформационной мобильности и для указания только структуры и конфигурации в этой главе и далее будут использовйться перспективные формулы. [c.50]

Ознакомьтесь в этой связи с мутаротацией. Обратите внимание также на то, что в конформационной формуле глюкозы все группы (ОН, СН2ОН) при втором — пятом углеродных атомах расположены экваториально. В а-глюкозе ОН-группа при атоме С1 аксиальна, в р-глюкозе — экваториальна. [c.79]

Проекции Фишера и Хауэрса используют в основном в химии углеводов и аминокислот, хотя в общем они могут быть применены и для изображения соединений других классов. Аналогично в химии стероидов имеется свой общепринятый специальный метод изображения молекулы он основан на почти планарном характере большой стероидной молекулы. Полицик-лическая конфигурация стероида обычно проектируется на плоскость, параллельную плоскости идеализированного стероидного скелета. Заместители при всех атомах скелета разделяются на заместители, расположенные перед плоскостью бумаги, и заместители, расположенные за плоскостью бумаги. Первые изображаются посредством утолщенных или сплошных линий, последние — прерывистыми линиями. Этот метод был перенесен из химии стероидов в родственную область тритерпеноидов, а теперь используется и во всей химии терпенов, алкалоидов и других природных полициклическйх соединений. В случае относительно простых соединений подобный метод изображения часто применяется вместо проекций Фишера и Хауэрса. Однако даже этот способ, дающий изображение, близко напоминающее действительную конфигурацию, не может заменить конформационные формулы, если необходимо как можно точнее воспроизвести наиболее вероятный вид молекулы. [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология