Ацилимидазолы как промежуточные продукты

Некаталитический путь (схема а) требует образования в качестве промежуточного продукта нестабильного (термодинамически неустойчивого) иона НО". Механизм общекислотного катализа (схема б) состоит в передаче протона из молекулы катализатора АН в прямом направлении реакции и в удалении протона сопряженным основанием катализатора в обратном направлении. Вторая реакция — гидролиз ацилимидазола — поддается катализу общими основаниями [c.62]

Ацилимидазолы являются высокоактивньши ацилирующнмн агентами [314, 315], а также удобными промежуточными продуктами в синтезе 1-алкил- [316] и 5-аци.[имидазолов [317]. [c.99]

Причина одновременного проявления этих двух свойств кроется в уникальной природе промежуточного продукта, подвергающегося нуклеофильной атаке со стороны нейтрального нуклеофила, например воды. Механизм этой атаки включает незатрудненное протонирование -ацилимидазола (р/Са 5), ведущее к частицам типа ацилтриалкиламмониевого иона, которые чрезвычайно лабильны к действию нуклеофилов. Неустойчивость N-aцилимидaзoлoв по отношению к нуклеофилам легко объяснить, если рассматривать эти соединения как азотные аналоги ангидридов. [c.167]

Несмотря на то, что механизмы нуклеофильного и общего основного катализа имидазолом отличаются существенным образом, кинетически их трудно различить, поскольку в обоих случаях скорость гидролиза пропорциональна концентрации свободного основания. Эти процессы отличаются свойствами активных промежуточных продуктов, которым в первом случае является К-ацилимидазол, а во втором — обычный промежуточный продукт общего основного катализа. Этот факт используется для установления механизма реакции. При общем основном катализе молекула воды принимает участие в первичном элементарном акте, и кинетические изотопные эффекты при проведении гидролиза в НгО и ВгО будут различными для нуклеофильного и общего основного катализа. [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология