Протон, передача

Изомеризация карбениевых ионов может происходить либо п тем передачи протона (гидридный сдвиг) или метильной группы (скелетная изомеризация) вдоль углеводородной цепи [c.120]

Обрыв в такой системе может осуществляться путем передачи Н любому основанию в растворе или в случае анионов — путем присоединения протона какой-либо кислоты (в общем случае, путем нейтрализации кислотой Льюиса или основанием). [c.514]

Обрыв цепи диспропорционированием - вариант прекращения роста кинетической цепи, при котором происходит передача протона от одного радикала к другому с дезактивацией продуктов реакции (вариант смерти растущих макромолекул). [c.401]

С ростом температуры значения Т а и Т б возрастают, что указывает на рост вращательной подвижности относительно оси симметрии шестого порядка. При 10 /Т 5 для Т а и 4 для Т в на кривых Гщ, в = = / Т ) имеются минимумы. Их можно, по-видимому, объяснить тем, что при определенных температурах, характерных для каждой группы адсорбированных молекул, вследствие близости частоты вращения адсорбированных молекул и резонансной частоты протонов передача магнитной энергии спин-системы решетке усиливается, а время релаксации уменьшается. Характерно, что минимум на == / (Т" ) имеет место при более низких температурах, чем в случае т. е. включение в релаксацию вращательной подвижности сравнительно слабо связанных с подложкой молекул начинается при более низкой температуре. С ростом температуры увеличивается амплитуда колебаний оси симметрии адсорбированных молекул, что в известном приближении эквивалентно плаванию бензола в адсорбированном состоянии. Общий характер хода температурной зависимости и Т , наличие двух составляющих времен релаксации и порядок их величин хорошо согласуются с данными работы [5]. На возможность существования в адсорбционном слое различны х по степени связи с подложкой молекул указывалось при анализе данных для воды, адсорбированной на силикагеле [8]. [c.228]

Импульсный радиолиз возник в радиационной химии, которая изучает химические и физико-химические превращения веществ под действием ионизирующего излучения. Его широко применяют для выяснения механизма радиолитических превращений, где с его помощью достигнуты крупные успехи установлено образование сольватированных электронов (ег) при радиолизе жидкостей, экспериментально обнаружено наличие шпор в облученных воде и этаноле, определены времена сольватации электронов в ряде жидкостей, идентифицированы другие первичные продукты радиолиза многих систем, исследована их реакционная способность и т. д. Кроме того, импульсный радиолиз часто используют для решения различных общехимических проблем. Этим методом получают и исследуют сольватированные электроны, неорганические и органические свободные радикалы, анион- и катион-радикалы, ионы металлов в необычных состояниях окисления, возбужденные молекулы и атомы, карбанионы и карбокатионы, ионные пары. Его применяют для изучения многих свойств указанных короткоживущих частиц реакционной способности, оптических спектров поглощения, коэффициентов диффузии, величин рК электролитической диссоциации и т. п. Нередко он находит применение для исследования особенностей химических и физико-химических процессов кинетики быстрых реакций, туннелирования электронов, переноса протонов, передачи энергии возбуждения, химической поляризации электронов и других. [c.123]

Активированный комплекс, который образуют эти ионы, содержит в качестве мостика протон. Передача этого протона - эквивалентна передаче электрона в том же направлении. Схему [c.236]

Активированный комплекс, который образуют эти ионы, содержит в качестве мостика протон. Передача этого протона эквивалентна передаче электрона в том же направлении. Схему протекающей реакции через переходное состояние мостикового типа можно записать следующим образом [c.203]

Каталитическую активность в изомеризации олефинов связывают со способностью катализатора к передаче протона олефину. Основные свойства олефинов и ароматических углеводородов свя- [c.89]

Характер взаимодействия ионизирующего излучения е веществом определяется параметрами частиц и свойствами вещества. При взаимодействии заряженных частиц со средой основной причиной потерь энергии являются столкновения с атомами (электронами и ядрами), приводящие к ионизации и многократным рассеяниям. Потеря энергии электронами происходит также в результате радиационного торможения, а для тяжелых частиц (протон, а-частица) - потенциального рассеяния на ядрах и ядерных реакций. При взаимодействии 7-излуче ния со средой потеря энергии объясняется Комптон-эффектом (рассеяние 7-кванта на электронах), фотоэффектом (поглощение у-кванта с передачей энергии электрону), образованием электронно-позитронных пар (при энергиях V-квантов 1,02 МэВ) и ядерных реакций (при 10 МэВ). [c.107]

Передача протона молекуле олефина идет также для первичных ионов легче, чем для вторичных, и для вторичных легче, чем для третичных. Наиболее энергетически выгодна передача протона в том случае, когда образующийся ион — третичный. [c.170]

Передача протона катализатору [c.190]

Соотношение теплот реакции передачи протона карбоний-ионом (I) пропилену с образованием 4-метилпентена-1 и 4-метилпентена-2 такое же, как и при передаче протона катализатору. Реакции (3) и (4) приводят к одинаковым продуктам, и указать, какая из них реально протекает, затруднительно. Реакция (4) экзотермична, а равновесие реакции (3), по-видимому, довольно сильно смещено вправо, так как кислотность катализатора относительно невелика (см. ниже). Видимо, реакция (3) протекает с большей скоростью, так как эта реакция мономолекулярная, с высоким значением пред-экспоненты в выражении константы скорости, а реакция (4) — реакция второго порядка, и разница в энергиях активации их не должна быть большой. [c.191]

При передаче карбоний-ионами (П) — (V) протона катализатору образуются 2-метилпентен-2, 2-метилпентен-З, З-метилпентен-2, [c.192]

Циклоолефины подвергаются каталитическому крекингу значительно быстрее, чем циклопарафины, и с большим выходом ароматических углеводородов, образующихся, по-видимому, в результате последовательной передачи гидрид-ионов и протонов [c.202]

Гетеролитическое расщепление менее выгодно энергетически, чем гомолитическое, так как при гетеролитическом расщеплении требуется дополнительная энергия на разделение образующихся противоположно заряженных частиц. Эта энергия снижается при проведении реакции в растворе. Каталитическая активность должна зависеть от легкости передачи протона реагенту (кислотный катализ) или отрыва протона от реагента (основной катализ) в первом акте катализа. [c.27]

Потеря протона смежным углеродным атомом и передача протона молекуле алкена. Например [c.243]

Обрыв цепи происходит при передаче протона от карбкатиона к аниону кислоты [c.263]

При основном катализе в первой стадии происходит протолитическая реакция между исходным веществом 5Н и основанием В при этом происходит депротонизация исходного вещества (передача протона катализатору — основанию). Во второй стадии реакции де-протонизированная с(юрма вещества распадается с образованием продуктов Р и Q с одновременной передачей протона и регенерацией катализатора [c.422]

Олефиновые углеводороды. Крекинг олефиновых углеводородов, образующихся в результате расщепления парафиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов, а также самих олефинов, является вторичной реакцией. Инициирование реакции крекинга, как и других реакций, происходит в результате образования карбоний-иона. Если этот ион достаточно велик (Се и более), то он может расщепляться в р-положении с образованием олефина и меньщего (вторичного) карбоний-иона, а вновь образовавшийся ион, если это возможно, изомеризуется в третичный ион. Если же карбоний-ион невелик (Сз—С5), то он превращается либо в олефин (в результате передачи протона катализатору или нейтральной молекуле олефина), либо в парафин (в результате присоединения гидрид-иона от нейтральной молекулы) [29]. [c.50]

В этом случае скорость всего процесса равна скорости бимолекулярной реакции передачи протона от молекулы катализатора к молекуле субстрата 5 при кислотном катализе [c.253]

В результате образуются олефиновые углеводороды и при дальнейших реакциях перераспределения водорода и уплотнения диеновых углеводородов — кокс. При передаче катализатору или молекуле олефина протона циклог.ексильные радикалы превращаются в соответствующие циклоолефины [c.202]

Одним из известных способов повышения эффективности антиокислительных присадок является использование композиций различных антиокислителей, проявляющих эффект синергизма [6]. Влияя на разные стадии цепного процесса окисления, компоненты антиокислительной композиции предохраняют друг друга от быстрого расходования. Например, сочетание антиокислителей первой фуппы фенола и амина приводит к передаче протона от менее сильного антиокислителя (фенола) к радикалу более сильного (амина). Образующиеся при этом радикалы фе- [c.357]

Конструкция стеклянного электрода показана на рис. 14.2 (справа). Электрод Ag-Ag I обеспечивает обратимую электрическую связь между проволочкой, соединенной с клеммой, и раствором НС1. Стеклянную колбочку в нижней части электрода изготовляют из специального стекла, которое проводит электрический ток путем присоединения протонов, передачи их от одного атома кислорода к другому и освобождения их с другой стороны (это стекло не пропускает других ионов). Ртутно-каломельный электрод, показанный в левой части рис. 14.2, позволяет осуществить через данный раствор второй обратимый электрический контакт, не зависящий от концентрации ионов водорода. При измерении pH концы этих двух электродов опускают в раствор и с помощью вольтметра измеряют возникающую электродвижущую силу (э. д. с.). Поскольку прохождение тока через данную ячейку сопровождается переносом ионов водорода из раствора с одной активностью ионов водорода в раствор с другой активностью (растворы по обе стороны стеклянной мембраны) [c.431]

Так как собственно химическое превращение HaS в общем состоит в передаче протона, то наиболее вероятно осуществление режима мгновенной реакции. Единственное известное автору исключение составляет абсорбция растворами высококарбонизиро-ванного амина, где диссоциация сероводорода вызывает обратное превращение карбамата в бикарбонат, так что медленной стадией снова будет реакция (IV). В некоторых аспектах этот вопрос обсуждался Астарита, Джойя и Бальзано [2]. [c.157]

Вещества, выступающие в реакциях в качестве доноров элект ронных пар, являются основными, а вещества, выступающие в ка честве акцепторов, — кислотными. В рассмотреннь[Х примерах до норно-акцепторное взаимодействие протекает за счет перехода про тонов. Следовательно, в подобных случаях основные свойства прояв ляют молекулы, присоединяющие протон, кислотные — молекулы отдающие протон. Реакции, сопровождающиеся передачей протона называются протолитическими. [c.121]

BFa ROH г= H IBFaOR] где R —водород, алкил, арил, ацетил, трихлорацетил и другие группы, которые действуют как сильная кислота. В этом случае инициирование полимеризации происходит вследствие передачи протона от комплекса к молекуле мономера [c.328]

Основное положение теории Льюиса заключается в том, что кислотно-основные процессы не могут сводиться только к передаче протона. По Льюису, кислота — это вещество, сгособное использовать свободную пару электронов посторонней молекулы для образования устойчивой электронной оболочки, а основани е— это вещество, обладающее свободной парой электронов, которая может быть использована для образования устойчивой электронной конфигурации с посторонним атомом. Таким образом, всякое равновесие, удовлетворяющее этому признаку, следует рассматривать как кислотно-основное. Например, при взаимо-де11ствии 50з и НзО вода является основанием, так как имеет свободную пару электронов, а серный ангидрид, который может взаимодействовать с водой, используя эту пару электронов, является кислотой. [c.471]

Дйльнейший процесс происходит ступенчато путем последователь-по о присоединения ионов карбония по двойной связи олефина с передачей протона олефину пли другому акцептору протонов (Н2О, Н2РО4И т. д.). Состав и строение димеров изобутилена (80% 2,4,4-триметилиентена-1 и 20% 2,4,4-триметилпентена-2) позволяют предположить, что они образуются так [c.56]

Катализ жидкими и твердыми кислотами очень широко применяется в нефтеперерабатывающей промышленности. Каталитическое действие кислот обусловлено образованием при их взаимодействии с углеводородами катионов — радикалов с одним недостающим электроном у атома углерода, обычно называемых кар-боний-ионами или карбкатионами. Карбоний-ионы обладают очень высокой химической активностью и реагируют мономолекулярно и с углеводородными молекулами с очень большой скоростью. углеводородов карбоний-ионы образуются при передаче протона от кислоты молекуле ненасыщенного углеводорода. Протонодонор-ная активность кислоты непосредственно связана с ее силой. [c.158]

Реакция заканчивается передачей протона от карбкатиона катализатору или исходному алкену возможен также отрыв гид-, рид-иона от исходного алкена карбкатионом. В последнем случае образуется алкенильный ион, дальнейшие превращения которого ведут к образованию высоконенась щенных продуктов, прочно связанных с поверхностью катализатора. [c.266]

Кислотно-основной катализ — наиболее распространенный и практически важный вид гомогенного катализа. При кислотном катализе в первой стадии происходит протолитическая реакция и протонизация исходного вещества 8 за счет передачи протона от катализатора (кислоты) АН в случае мономолекулярной реакции протонизиро-ванная форма вещества во второй стадии реакции распадается с образованием продуктов Р и Р и отщеплением протона, причем катализатор (кислота) регенерируется [c.422]

Такие различия между термическим и каталитическим процессами могут быть объяснены тем, что они имеют разный механизм. Катализатор крекинга способен вызывать образование ионов карбония, так как он является очепь сильной кислотой. Поэтому не удивительно, что каталитический крекинг сопровождается реакциями изомеризации и полимеризации, приводящими к возникновению углеводородов с очень разветвленным скелетом. Способность катализатора крекинга к переносу водорода с насыщением части молекул олефинов следует считать проявлением карбоний-ионного механизма, как уже упоминалось при описании гидрополимеризации олефинов. При этой реакции катализатор способствует передаче водорода от одной молекулы олефина к другой. В результате образуются парафин и диен последний может еще раз явиться донором водорода. В конце концов, олефины либо ароматизируются, либо обуглероживаются, покрывая катали- затор налетом кокса. Эта реакция тоже инициируется олефином, который, присоединяя протон катализатора, превращается в ион карбония. В качестве примера приводится механизм каталитического крекинга к-гексадекана [117]. Образование углеводородов С3 и С4 объясняется тем, что по преимуществу происходит Р-расщепление, связанное с изомеризацией иона карбония. Попы этил- и метилкарбоння возникают с ббльшим трудом. [c.344]

Броуновское движение макрочастицы также хаотичное, описание этого движения статистично, направление движения при столкновениях вероятностное [2]. При движении броуновской частицы от наблюдателя к наблюдателю исключается возможность экспериментального определения точной траектории его движения, длины пути между двумя столкновениями, одновременного определения значения координат и импульса движущейся броуновской частицы в любой последовательный момент времени. Зависимость величины квадрата сдвига броуновской частицы от размеров частиц и вязкости среды [3] полностью исключает возможность описания движения броуновской частицы как материальной точки. Броуновское движение - тепловое движение, совершается путем передачи электромагнитных волн. При взаимном столкновении броуновских частиц происходит изменение направ-легшя движения этих частиц. При встрече силовых линий электромагнитного поля протона с электрон-позитроиными парами, экранирующими электрон и протон на расстояниях комптоновской [c.9]