Ионная атмосфера аномальная

Представления об образовании ионных атмосфер в растворах электролитов, нашедшие отражение в теории Дебая — Хюккеля, объяснили многие свойства электролитных растворов. Однако ряд экспериментальных фактов не объяснялся этой теорией. Непонятной была, например, аномальная электрическая проводимость, впервые обнаруженная Каблуковым (1890) при исследовании растворов НС1 в амиловом спирте. Обычно удельная электропроводность концентрированных растворов уменьшается с добавлением электролита. Каблуков нашел, что начиная с некоторой высокой концентрации электрическая проводимость раствора НС1 в амиловом спирте с дальнейшим ростом концентрации не уменьшалась, а возрастала. Впоследствии такого рода концентрационная зависимость электрической проводимости была обнаружена во многих других системах, включая водные растворы (например, растворы AgNOa). [c.445]

Мейеринг и Верхейке подтвердили явно кубическое окисление при реакции СигОСиО в интервале от 800 до 1000° С, а также аномально низкий температурный коэффициент, который, по их данным, получился отрицательным (Q = —15 ккал). Затем они приостанавливали окисление, заменяя воздух инертной атмосферой и поддерживая температуру постоянной. После такой остановки окисление продолжалось с меньшей скоростью по сравнению с опытами без такой остановки. В дальнейших опытах они резко изменяли температуру (от 1000 до 810" С) и наблюдали значительное замедление окисления, несовместимое с малой экспериментальной величиной энергии активации. Все эти опыты подтверждают предположение о том. что проницаемость окисла для диффундирующих ионов имеет наибольшую величину, когда окисел свежий и что она по мере старения окисла уменьшается. Вычисления предварительного характера показали, что подобный эффект старения должен приводить к кубической закономерности. [c.120]

Мы начали с простейшей реакции — синтеза алкилбензолов в присутствии металлического алюминия, недавно предложенного В. Д. Аза-тяном [ ]. Изменить ионный характер разрыва связи в галоидном алкиле на радикальный в данном случае проще всего путем промежуточного образования из КНа алюминийорганических соединений. Поэтому нами осуществлен этот синтез в две стадии в первой — при осторожном взаимодействии галоидопроизводного с алюминием в атмосфере азота — получались алюминийорганические соединения КАУ2-+--н КаАи, которые во второй стадии подвергались термическому распаду в присутствии ароматического углеводорода. При этом следовало ожидать образования радикалов и радикального течения синтеза либо с сохранением типа реакции (образование алкилбензолов), либо с изменением типа реакции (аномальные продукты димеризации и диспропорционирования) [c.1027]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология