Предварительное вычисление констант

Следует заметить, что метод Остромысленского — Жоба дает возможность находить не индексы в формуле изучаемого комплекса, а лишь отношения между стехиометрическими коэффициентами исходных веществ . При реакциях сложного типа правильное значение п1т может быть получено лишь в определенных случаях благодаря удачному выбору длины волны и предварительному вычислению констант равновесия побочных процессов. [c.65]

Предварительное вычисление констант [c.313]

Из (1У.7) вычисляют Хр методом последовательных подстановок в подкоренное выражение предварительно вычисленного значения Хр до достижения равенства правой и левой частей уравнения. Для обычных газовых смесей (например, 7% ЗОа и 11% О2) ниже 450°С константа равновесия достаточно велика, чтобы обеспечить Хр>97% при повышении температуры выше 450°С К и л р быстро снижаются. Однако на первых стадиях окисления даже в присутствии активных катализаторов необходимо повышать температуру выше 450°С для увеличения скорости реакции. [c.128]

При обсуждении методов вычисления истинных молярных коэффициентов погашения (стр. 22) и определения состава комплексных соединений (стр. 97) одновременно были приведены некоторые методы вычисления констант равновесия реакций комплексообразования, так как эти задачи часто решаются совместно. Рассмотрим некоторые методы расчета констант устойчивости комплексных соединений, которые не требуют предварительного определения состава этих соединений каким-либо методом. [c.105]

Успех уравнения (П.6) в корреляции различных электро-фильных реакций подтверждает представление о множественности значений электрофильных констант заместителей. Следует, однако, признать, что практическое использование уравнения ограничивается необходимостью предварительного вычисления параметра г, для чего требуется довольно громоздкая процедура. Чтобы учесть в электрофильной реакции эффект сопряжения, не равный таковому в стандартной серии, в некоторых случаях предпринимались попытки эмпирического подбора константы, сконструированной из а и в виде подходящей линейной комбинации. [c.121]

К концу XIX века вопросы расчетов химического равновесия стали приобретать важное практическое значение. Достаточно напомнить только о проблеме связанного азота, которая возникла в связи с интегрированием уравнения зависимости константы химического равновесия от температуры. Дело в том, что значение константы равновесия невозможно вычислить только на основании термических данных. Приходится осуществлять равновесие при одной температуре, исследовать его, вычислять значение константы равновесия для этой температуры и находить далее значение константы интегрирования. Другими словами, для вычисления константы равновесия надо предварительно осуществить само равновесие. Только после такой процедуры можно определить константу равновесия при любой другой температуре. [c.48]

Для вычисления коэффициентов активности нужно знать ионную силу поэтому выполним предварительные вычисления, предполагая, что константы равновесия не зависят от ионной силы. [c.378]

Исследование константы охлаждения очень существенно для дальнейшей работы с калориметром, так как, во-первых, оно создает уверенность в правильности вычисления поправки на теплообмен и, во-вторых, дает возможность проконтролировать в каждом опыте наблюдаемый ход температуры калориметра (сравнение его с тем ходом, который должен был бы наблюдаться в данных условиях согласно предварительному исследованию константы). Такой контроль часто помогает своевременно обнаружить какие-либо ошибки, допущенные в постановке опыта. [c.243]

Оптимальные температуры можно рассчитывать й без предварительного вычисления равновесных температур. Для этого воспользуемся двучленным уравнением для константы равновесия [c.254]

Второй способ вычисления констант связан с предварительным определением средней константы системы [c.100]

Другие осложнения, связанные с возможностью тех или иных выводов о применимости химической концепции по результатам термодинамического расчета, выявляются особенно остро, когда реакция проводится в условиях, при которых, например, поведение газообразных реагентов резко отличается от поведения идеальных газов (область высокого давления). В этих случаях обязательно нужно ввести поправки в вычисленные значения Ср, АЯ, АО и А5, расчет константы химического равновесия проводить не по концентрациям или парциальным давлениям, а по активностям и т. д. Ошибки могут быть очень значительными, и поэтому уже при предварительном анализе химической концепции указанные факторы упускать из вида нельзя. [c.155]

Наконец, замена е на подразумевает, что показатель преломления является константой, измеренной в бесконечно длинных волнах. Поскольку в обычных световых частотах п будет изменяться с длиной волны (явление дисперсии), для корректного вычисления а но формуле Лоренц — Лорентца требуется предварительная экстраполяция показателя преломления на нулевую частоту. Отсюда возник вопрос об измерении и теоретической трактовке дисперсии света. [c.11]

Предварительно же находят константу Км для полимергомологического ряда, членом которого является данный полимер. С этой целью криоскопическим методом определяют молекулярный вес какого-либо низшего гомолога полимергомологического ряда. Затем, измерив вязкость нескольких растворов этого вещества, находят среднее значение Км Для данного ряда. Зная Км, по величине вязкости можно определять молекулярный вес любого полимера (члена данного гомологического ряда). Однако Км не является постоянной величиной и зависит от молекулярного веса полимера. Она уменьшается с увеличением М. Поэтому результаты, вычисленные по уравнению (214), не являются достаточно точными. Уравнение Штаудингера практически применимо лишь для вещества с молекулярным весом не более 30 000 а.е. м. [c.386]

Определение молекулярной рефракции часто служит для проверки предварительных предположений о составе и строении исследуемых органических соединений и результатов химического анализа [31]. С этой целью экспериментальное значение молекулярной рефракции сравнивают с суммой соответствующих аддитивных констант (атомных рефракций и рефракций связей, приведенных в литературе в виде таблиц Эйзенлора и Фогеля), вычисленной исходя из предполагаемой химической формулы. Расхождения до 0,2-0,4 мл/моль относятся на счет возможных ошибок эксперимента и неточности аддитивных констант. Выбор между возможными изомерными структурами можно сделать только в том случае, если разница аддитивных зна- [c.199]

График УП-3 можно использовать как для вычисления длины реактора, так и для исследования и предварительного расчета степени превращения. Если в результате исследования определенной конструкции известны значения L и Wq, то по кривой на рис. УП-3 можно найти и при известном значении к. С другой стороны, можно найти константу скорости к при известных L, Wq и U. Следующий пример иллюстрирует эту задачу. [c.150]

Кривые распределения циркония и гафния, выражающие зависимость коэффициентов распределения элемента от равновесной концентрации адденда в водной фазе, представлены на рис. 1. Для вычисления равновесной концентрации адденда необходимо было знать характеристики р-дикетона —константу диссоциации Кд и константу распределения Р. Эти данные были получены предварительно (табл. 1). [c.173]

Шваб и Накамура [377] пытались установить зависимость между каталитическими свойствами катализаторов из окиси магния и окиси меди при разложении N20 и способами приготовления этих катализаторов. Теплоты активации и константы, вычисленные по уравнению Аррениуса, сопоставлялись с теплосодержанием и структурой решетки катализатора. Эти авторы нашли, что для окиси магния, полученной из гидроокиси, теплота активации увеличивается при увеличении температуры предварительной обработки катализатора одновременно с увеличением констант. У окиси меди теплота активации понижается при повышении температуры приготовления катализатора, одновременно резко понижается константа скорости реакции. Эти результаты интерпретируются в том смысле, что в случае окиси магния повышение теплоты. активации вызывается сжатием решетки, а вместе с этим и сокращением содержания энергии, тогда как у окиси меди повышенная теплота активации низкотемпературных препаратов связывается с включением кристаллических поверхностей в аморфный материал и поэтому с повышенной величиной константы скорости реакции вследствие большой адсорбционной способности к N30. [c.299]

Однако, маловероятно, чтобы такого рода соединения существовали при очень малых концентрациях кобальта, при которых определяли константы гидролиза лутео-иона. Следовательно, учитывая все это, едва ли можно полагать, что совершенно правильный расчет к изменит предварительный результат, что ь,б равен приблизительно той же величине, или, скорее (ср. примечание ), немного меньше, чем средний остаточный эффект, вычисленный для системы комплексов кобальта (П1). [c.292]

Сущность первого этапа состоит в том, что некоторые общие решения кинетического дифференциального уравнения разлагаются в ряды по специально подобранным функциям, таким, чтобы определенные коэффициенты данного разложения были бы линейными функциями от искомых кинетических констант. Причем эксперимент требуется провести таким образом, чтобы на основе ограниченного экспериментального материала оказалось возможным определить с максимальной точностью с помощью заранее выбранного критерия оптимальности необходимое число коэффициентов разложения ряда. С использованием вычисленных коэффициентов определяются предварительные оценки кинетических констант. Б монографии приводятся вычислительные схемы расчета предварительных оценок для наиболее типичных химических реакций. [c.5]

Определение молекулярной рефракции служит для проверки предварительных предположений о составе и строении исследуемых органических соединений. Экспериментально найденное значение молекулярной рефракции сравнивают с суммой соответствующих аддитивных величин, вычисленной из предполагаемой химической формулы. Константы для подсчета заимствуют из специальных таблиц [48]. [c.165]

Вычисленное таким путем значение евд дает возможность вычислить X,- по уравнению (34), если предварительно было найдено енл-Следовательно, по уравнению (31) можно найти и величину константы равновесия реакции образования комплексного соединения. [c.42]

Как и в предыдущих опытах, после проведения экспериментов строили зависимости изменения удельной активности и состава продукта от времени. По кривым изменения концентраций методом нелинейного программирования были найдены константы скорости, которые в основном совпали с константами, найденными ранее для этой температуры. Некоторое расхождение в значениях констант в указанных сериях опытов связано с различным состоянием каталитической поверхности, подвергавшейся предварительной обработке при разных условиях. После этого найденные константы были подставлены в уравнения (VI.32) — ( 1.35), описывающие ход изменения удельной активности компонентов. Систему 1.32) — 1.35) интегрировали на ЭЦВМ совместно с системой ( 1.32)— 1.35). В табл. 1.11 дается сравнение опытных и рассчитанных значений удельных активностей компонентов. Видно, что ход экспериментальных точек в пределах ошибки измерений совпадает с вычисленным. [c.315]

При разделении ионов с весьма близкими свойствами (например, редких земель) применение комплексообразователей также оказывается полезным благодаря различиям в константах нестойкости комплексов. Простой метод расчета влияния комплексообразователей на коэффициент распределения был изложен в гл. 3. 6. На коэффициент распределения влияют природа элюента, его pH [44, 62, 107, 110, 111, 125] и концентрация [И, 28, 65, 67, 110, 116, 124, 125, 135]. Для изучения этих факторов проще всего провести ряд предварительных опытов в статических (непроточных) условиях. Коэффициенты распределения, найденные в результате таких опытов или вычисленные из подходящих литературных данных, используются для расчета объемов элюента, отвечающих максимумам на кривых элюирования, в соответствии с гл. 6. 2. Затем с помощью диаграммы, приведенной на рис. 6. 4, легко рассчитать число теоретических тарелок, необходимое для достижения желаемой степени чистоты фракций элюата. [c.182]

Следующим логическим щагом явилось создание теории столкновений для газовых реакций. Согласно этой теории, реакция между двумя молекулами осуществляется, если энергия сталкивающихся молекул превышает . Такая теория чрезвычайно проста. Чтобы приступить к вычислению констант скоростей, необходимо предварительно ответить на два вопроса [c.367]

Существует также другая комбинация элементов, которую можно использовать для опр делеиия константы диссоциации воды без предварительного вычисления стандариюго потенциала Е . Соединяя элемент типа II с элементом типа III [c.452]

В предыдут ем параграфе мы рассмотрели задачу определения предварительных оценок констант математических моделей. В этом параграфе мы вкратце рассмотрим вопрос, как эти предварительные (нулевые) оценки искомых констант могут быть подвергнуты дальнейшему уточнению. Статистически обоснованным (см. гл. П1, 2) является в качестве окончательных, уточненных значений искомых констант данной модели принимать такие значения этих констант, при которых сумма квадратов разностей значений экспериментально найденных величин и вычисленных этих же величин в соответствии с моделью была бы минимальна. [c.85]

Если значения Внк и неизвестны, то иногда используют условные молярные коэффициенты светопоглощения реагента (ед), определенные предварительно в таких же условиях, в которых проводят исследование светопоглощающего комплекса. Тогда во всех рассмотренных случаях для определения и С , хотя и с большими погрешностями, можно использовать уравнения (8.36)—(8.38). Но при вычислении константы равновесия а-коэффициенты следует обязательно учитывать [c.263]

Для вычисления константы равновесия надо знать и AS . Первую величину можно измерить, проведя реакцию (нестатическим путем) в калориметре. Но для определения AS второе начало термодинамики дает только один метод измерить теплоту реакции при квазистатическом ее проведении. Другими словами, для вычисления константы равновесия надо предварительно осуществить само равновесие. Ле Шателье же поставил задачу определить константу равновесия, не осуществляя равновесия. Решить подобную задачу в пределах первого и второго начал термодинамики невозможно. Если эта задача вообще решима, то должен существовать метод определения А5 без осуществления равновесия реакции. [c.393]

Следует бьггь очень внимательным при записи выражения для константы ионизации. Лишь после того, как мы запишем его и перейдем к непосредственным вычислениям, можно упростить выражение для константы ионизации, отбрасывая в нем сравнительно малые1члены лишь в том случае, когда они складываются со значительно большими величинами или вычитаются из них. Предварительно следует хорошо убедиться, что значение неизвестной величины, определяемой таким приближенным методом, действительно вносит пренебрежимо малый вклад в сумму или разность, из которой оно исключается для упрощения расчетов. [c.268]

Для минимизации энергии в заданном направлении было проверено два алгоритма метод золотого сечения и вычисление минимума путем квадратичной аппроксимации с предварительной локализацией положения минимума [128]. Второй метод позволяет сократить число вычислений энергии, что приводит к уменьшению суммарного счетного времени в среднем на 30%. Конечный результат минимизации не зависит от алгоритма одномерного спуска, если правильно подобрана величина так называемой константы адаптации начального шага. В библиотечных подпрограммах начальный шаг в заданном направлении на каждой итерации вычисляется как произведение константы и всего расстояния, пройденного на предыдущей итерации. Сделано это для коррекции величины начального шага в процессе минимизации. Проверка на тетрапептидных тертнл- [c.236]

В тех случаях, когда кинетические кривые имеют незначительную кривизну вместо начальной скорости, вычисляемой по наклону касательной, можно использовать приближенные значения скоростей, находимые как частное от деления величины ря.чногти концентраций на входе и выходе реактора на среднее время пребывания. В частности, такой способ вычисления скоростей реакций был применен при планировании эксперимента статистическими методами для предварительного определения кинетических констант процесса каталитического окислительного дегидрирования бутиленов в дивинил [26]. [c.216]

Если L является сопряженным основанием слабой кислоты, обычно используется система М, L, Н. Значение [L] можно вычислить из измерений [Н], если предварительно были определены константы устойчивости различных кислот HjL. Измерения активности ионов водорода и вычисления гибридных отношений активность — концентрация для кислот могут привести к ненужным усложнениям. Более удобны потенциометрические концентрационные пробы с применением водородных [129], хингидронпых [28] и стеклянных электродов [253], а в последнее время используются также кислотно-основные индикаторы [285]. Этот метод был впервые применен Бьеррумом [29] при исследовании амминов металлов. Бьеррум сохранял полную концентрацию диссоциирующих ионов водорода в системе постоянной и варьировал [Н], изменяя l. Однако больший диапазон изменений [Н] и, следовательно, [L] и сохранение лиганда возможны в модификации метода, предложенной Келвином и Уилсоном [51], когда l поддерживается постоянным, а [Н] изменяется добавлением кислоты или щелочи. Любую из этих процедур можно проводить титриметрически. Следует только избегать областей [Н], при которых М гидролизуется или L частично разлагается. [c.23]