Изменение типа и энергии излучения

Для понимания действия радиоактивных излучений необходимо в первую очередь рассмотреть взаимодействие ядерного излучения с органическим веществом. Передача энергии излучения, проходящего через любой материал, зависит от типа излучения, его энергии и природы поглощающего вещества. Энергия передается веществу небольшими порциями бурные процессы взрывного характера редки. Следовательно, скорость передачи энергии изменяется по траектории излучения. После прохождения ядерного излучения через органические вещества образуется смесь ионов, свободных радикалов и возбужденных молекул или атомов. Все эти активные формы способны к дальнейшим реакциям как друг с другом, так и с исходным веществом, ведущим к химическим изменениям в нем. [c.52]

Электрофизиологические эксперименты, проведенные для изучения зрительных систем различных позвоночных (исключая человека), также свидетельствовали о трехвариантной природе зрения на рецепторной стадии в тех случаях, когда поведение изучавшихся животных указывало на наличие у них цветового зрения. Хорошим примером подобного исследования является эксперимент Томиты и сотр. [660], изучавших отдельные колбочки в сетчатке карпа. Колбочки пронизывались микроэлектродами, диаметр кончиков которых составлял менее чем 10 м. Затем регистрировались изменения электрического потенциала при стимуляции колбочек энергией излучения различных длин волн. Было найдено, что три типа колбочек характеризуются тремя [c.116]

Как правило, срок службы битумных материалов под действием ионизирующего излучения значительно снижается. Степень этого снижения зависит от многих факторов и в частности от природы и мощности источника излучения, а также от продолжительности экспозиции. Мягкое а-излучение, например, проникающее только через тонкий поверхностный слой материала, вызывает при достаточно продолжительной экспозиции существенные, но лишь местные изменения (или разрушения) битумного слоя. Однако иногда воздействие излучения на поверхность может оказаться полезным. Тем не менее проникающее излучение высокой энергии типа 7-излучения, жесткого р-излучения или нейтронного излучения (или их сочетание) может вызвать значительные изменения и (или) разрушение не только на поверхности материала, но и на глубине до 1 м и более. Во всех случаях чем больше продолжительность экспозиции, тем значительнее изменения, вызываемые излучением. Если тонкий слой (типа кровельного битумного материала) разрушается под действием а-, или мягкого излучения, то он теряет свои свойства (происходит ускоренное старение), и его пригодность снижается. Однако если такой слой — только небольшая часть толстого слоя или большой массы материала, ухудшения почти не наблюдается, так как по отношению ко всей массе такое разрушение незначительно и изменение физических свойств всей массы материала практически обнаружить трудно. [c.166]

Для электронов высоких энергий наблюдается радиационный механизм потери энергии — уменьшение энергии в результате излучения (тормозное излучение) при изменении скорости электрона в поле ядра. Величина радиационных потерь при прочих равных условиях растет с зарядом ядер среды и энергией -частиц. Доля потерь на радиацию возрастает с ростом энергии -излучения. При критическом значении энергии оба типа потерь уравниваются и с повышением энергии электронов радиационные потери становятся преобладающими. Для а-излучения радиационные потери невелики и ими обычно пренебрегают. Они меньше потерь ка ионизацию. [c.407]

Типы молекулярных изменений, которые сопровождают поглощение излучения, следующие. В радиочастотной области энергия одного фотона очень низкая, поэтому происходит только изменение ядерных спиновых состояний веществ под влиянием магнитного поля (гл. 16). В микроволновой области наблюдаются изменения электронных спиновых состояний веществ с неспаренными электронами в магнитном поле (гл. 16) и переходы между вращательными уровнями энергии газообразных молекул. В инфракрасной области поглощение вызывает изменение колебательной энергии, сопровождаемое изменением вращательной энергии. В видимой и ультрафиолетовой областях поглощение [c.458]

Типы изменений в молекуле зависят от энергии излучения, или, что то же самое, от его длины волны, так как энергия излучения и длина ВОЛНЫ связаны известным соотношением [c.100]

Для количественной оценки радиационно-химических изменений в веществе применяется понятие выхода реакции. Выход реакции можно охарактеризовать количеством молекул, образующихся или исчезающих при поглощении веществом 100 эв энергии излучения. Эта величина обозначается буквой G с индексом, который показывает тип излучения. В скобках указывается наименование образовавшегося продукта. Так, (А) = 1 означает, что в определенной реакции, индуцированнои f-радиа-цией, на каждые 100 эв поглощенной энергии образуется 1 молекула вещества А. [c.359]

Действия излучений чрезвычайно многочисленны и разнообразны. Они существенно зависят от рода облучаемой системы, а также от характера производимых наблюдений, от того, какие изменения проявляются в виде результата действия излучения и что в каждом отдельном случае рассматривается как результат действия излучения. Меньшее значение имеют природа и качество излучения, если отвлечься от вопросов, связанных с пороговыми значениями энергии, необходимыми для осуществления определенных процессов. Впрочем, при действии всех типов ионизирующих излучений пороговые значения обычно оказываются превышенными, если не иметь в виду чисто ядерных процессов. Следует также отметить, что при облучении твердых тел тяжелыми частицами некоторые процессы, например изменения в кристаллической решетке, встречаются относительно более часто, чем при действии фотонов или электронов. [c.167]

Радиационный контроль качества промышленной продукции является сейчас первым по объему применения в народном хозяйстве. Направления его развития определяются как общими тенденциями развития измерительной техники — применение новых первичных измерительных преобразователей и индикаторов, оснащение оборудования вычислительной техникой и микроэлектронными элементами, изменениями в специальных блоках, характерных для этого вида нераэрушающего контроля. Здесь в первую очередь следует отметить существенное увеличение числа типов источников излучения, отличающихся по виду излучения и по его энергетическому спектру. Особенно разнообразное взаимодействие излучения с контролируемым объектом имеют радиоизотопные источники, которые только начинают использоваться в неразрушающем контроле. Причем диапазон энергии кванта излучения источника расширяется как в сторону больших, так и в сторону малых значений энергии, что важно при контроле толстых или тонких слоев, изделий, из материалов с сильным или слабым поглощением излучения. Например, в настоящее время проявляется повышенный интерес к малоэнергетическому тормозному излучению, позволяющему производить контроль качества пластмасс, композиционных материалов или тонких металлических слоев по вторичному излучению. При создании оборудования на современной элементной базе существенно снижается повышенная опасность ионизирующих излучений, что дает возможность работать при пониженных интенсивностях источника излучения. Большие перспективы в этой части имеют также автоматизация и роботизация проведения контроля качества промышленной продукции, делающие совершенно безопасными условия труда персонала и устраняющие вредное воздействие на окружающую среду. [c.360]

При дальнейшем возрастании энергии излучения наступает момент, когда она точно соответствует энергии, вызывающей изменение длины двойной связи С=0 (1745 см ). Такого типа колебания называются валентными (v) и также бывают симметричными и антисимметричными Vas- [c.87]

В ориентированном твердом веществе направление изменения дипольного момента, сопровождающее определенный тип колебания, может быть фиксировано единственным образом. Если это направление совпадает с направлением поляризации падающего излучения, частота которого точно соответствует поглощению, то энергия излучения передается твердому телу. Если направление изменения дипольного момента составляет некоторый угол с направлением поляризации, то вероятность передачи энергии, т. е. поглощения, будет уменьшена в соответствии с уменьшением величины компонента вектора напряженности электрического поля инфракрасного излучения по направлению изменения дипольного момента. Если оба направления перпендикулярны, то никакого поглощения не будет совсем. Отсюда ясно, что при воздействии поляризованного инфракрасного излучения на ориентированное твердое вещество может проявиться явление дихроизма. Термин дихроизм обозначает зависимость характеристик поглощения света от направления ориентации в твердом теле. [c.104]

С. Такой отжиг разрушает нестабильные центры окраски, которые вызывают первоначальное обесцвечивание, но не затрагивает устойчивые. У этого типа дозиметров показания не пропорциональны дозе во всем интервале измерений уже выше доз 10 рад изменения оптической плотности становятся меньше. Кроме того, наблюдается сильная зависимость от энергии излучения при энергиях менее 200 кэв. Главное преимущество этих стекол состоит в том, что результаты определения доз не зависят от мощности доз, по крайней мере до 10 После нагревания в течение несколь- [c.109]

Изменение типа и энергии излучения [c.96]

При дальнейшем возрастании энергии излучения наступает момент, когда она точно соответствует энергии, вызывающей изменение длины связи С=0(1745 м- ). Такого типа колебания называются валентными, они также бывают симметричными (v ) и антисимметричными (Vq ). И, наконец, при достаточном возрастании энергии в области около 2900 см начинают изменяться длины С—Н-связей—валентные симметричные и валентные асимметричные колебания С—Н. Таким образом, измеряя изменение интенсивности проходящего через вещество потока излучения, получаем И К спектр. [c.194]

Основным принципом любого типа взаимодействия излучения и вещества является принцип квантованного поглощения энергии. Какого бы типа изменение ни происходило—переход ли конкретного электрона на определенную возбужденную орбиту (УФ-область) или возбуждение колебаний конкретного атома в конкретной молекуле (ИК-область),— энергия, необходимая для этого, строго определенна и всегда постоянна. [c.52]

Значительно хуже обстоит дело с приемниками радиации в инфракрасной области спектра. Здесь используются преимущественно тепловые приемники, основанные на превращении энергии излучения в тепло. Сюда относятся термоэлементы (термоэлектрический эффект), болометры (изменение сопротивления термочувствительного элемента при его нагревании потоком радиации), а также оптико-акустические приемники, основанные на явлении изменения давления газа, поглощающего падающий на него световой поток. Все перечисленные приемники страдают общими недостатками — сравнительно малой чувствительностью и большой инерционностью, которая на несколько порядков превышает таковую у фотоэлектрических устройств. Следует, правда, заметить, что в последние годы ведутся довольно успешные работы по созданию новых типов фотосопротивлений, чувствительных в средней инфракрасной области (до 10 мк и выше). Разработка таких устройств позволит существенно расширить возможности инфракрасных методов исследования. [c.163]

В некоторых случаях электронные спектры поглощения не обнаруживают полосатой структуры, а имеют на всем протяжении характер сплошного спектра. Это происходит в том случае, когда изменение потенциальной энергии верхнего электронного состояния имеет вид, изображенный на рис. 24 кривой с символом В. Такая кривая потенциальной энергии не имеет минимума. В этом случае каждый возможный переход из нижнего состояния в верхнее сопровождается диссоциацией, и соответственно этому спектр не может иметь колебательной структуры. Молекула в верхнем электронном состоянии не может совершать полных колебаний, так как она сразу диссоциирует. В состоянии, представленном кривой В, молекула неустойчива (сравн. с рис. 9), но электронные состояния этого типа бывают часто включены в электронные переходы. Совершенно сплошные спектры с отсутствием колебательных полос наблюдаются также при излучении, когда верхнее состояние имеет потенциальную кривую с минимумом, а нижнее— неустойчиво. Это было бы подобно переходу А —> В, если бы положение кривых поменять местами. [c.233]

Поглощение веществом световой энергии может привести к различным термодинамическим изменениям системы повышению температуры вещества (световая энергия—>-термическая энергия), эндотермическим химическим реакциям (световая энергия— -химическая энергия) или поглощенная световая энергия может выделиться в виде люминесцентного излучения. В принципе люминесценция может быть обусловлена электрическим, химическим или световым возбуждением в последнем случае говорят о фотолюминесценции. Фотолюминесценция, как и другие типы люминесцентного излучения, излучается во всех направлениях независимо от направления возбуждающего света. Спектр люминесцентного света характерен для данного излучающего тела и не зависит от спектра возбуждающего света. Именно этим фотолюминесценция отличается от рассеивания света Тиндаля, для которого характерно изменение направления, но не частоты рассеивающегося света. [c.426]

При поглощении света молекулы вещества участвуют в трех типах возбуждения, или переходов, — электронных, колебательных и вращательных. Если связывающий (или несвязывающий) электрон в молекуле переходит под действием излучения из основного состояния на незанятую молекулярную орбиталь с более высокой энергией, то этот переход характеризуется изменением электронного состояния молекулы. Электронным переходам соответствуют относительно высокие энергии и частоты (от 209 до 627 кДж/моль). Для такого возбуждения электронов необходимо излучение в видимой и ультрафиолетовой частях спектра. [c.157]

Изменение энергии поступательного движения молекулы не ведет к поглощению или испусканию излучения, проявляющегося Б ультрафиолетовой, видимой или инфракрасной частях спектра. Поэтому этот тип движения молекулы нами не рассматривается. [c.308]

ГИЯ возбуждения снижается до тепловой энергии, однако при этом может происходить химическая реакция, а также изменение состава и спектра поглощения (гл. 18). Возбужденная молекула может также испускать квант излучения. Такое испускание называется флуоресценцией или фосфоресценцией в зависимости от типа возбужденного состояния (разд. 18.3). [c.482]

В основе изменений, происходящих в смазочных материалах под воздействием ядерных излучений, лежат физические процессы взаимодействия излучения с веществом. Сущность этих процессов заключается в передаче энергии от ядерных частиц атомам и молекулам смазочного материала. При этом величина энергии, передаваемой в элементарных актах взаимодействия, зависит как от типа излучения, так и от химического состава облучаемого смазочного материала. [c.237]

Таким образом, в зависимости от типа частицы, ее энергии, химического состава образца, времени облучения в смазочном материале происходят различные микроскопические изменения, начиная от ионизации атомов и молекул и кончая полным превращением одних атомов в другие. При этом разрываются химические связи и образуются свободные радикалы, ионы и радикал-ионы, которые обладают свободными валентностями и избыточной энергией. В результате в облучаемой среде возникают различные химические реакции синтез и разложение, полимеризация и деструкция, окисление и восстановление, изомеризация или любая комбинация из этих процессов. Совокупность микроскопических процессов, происходящих под действием радиоактивного излучения, вызывает возникновение макроскопических эффектов в смазочных материалах. Изменения, которые при этом претерпевают смазочные материалы, могут быть весьма значительными и зачастую приводят к полной потере их эксплуатационных свойств. [c.240]

Действительное изменение потенциальной энергии в зависимости от расстояния между ядрами задается функцией типа известной функции Морзе для потенциальной энергии, но для небольших смещений от равновесного положения параболическая зависимость потенциала, вытекающая из выражения для пружины, подчиняющейся закону Гука, дает значения для первых нескольких колебательных энергетических уровней достаточно точно. Значения энергетических уровней получают путем решения уравнения Шредингера, в которое подставляют потенциал (2) вместе с соответствующими массами ядер. Переходы с одного из этих энергетических уровней на соседний (бесспорно, представ.ляющие самый основной случай) приводят к поглощению или испусканию излучения с частотой V, определяемой из уравнения [c.322]

Необходимость учета квадратичного допплеровского сдвига в экспериментах по эффекту Мессбауэра была отмечена впервые Джозефсоном [68], обратившим внимание на важность учета различия температур излучателя и поглотителя в опытах по определению гравитационного сдвига энергии гамма-квантов типа опыта Паунда и Ребки [69]. Ход рассуждений Джозефсона весьма прост. С испусканием -кванта одно из ядер в решетке становится легче на величину = — (е /с ). Между тем его импульс в решетке при излучении кванта без отдачи не меняется. В результате кинетическая энергия данного ядра р /2т, а соответственно и вся кинетическая энергия ядер в решетке возрастают на величину 6Е = 6 р 12т) = — (р /2) Ьт1т ) = (и 2с ) е,о, и на такую же величину должна уменьшиться энергия излучаемого кванта. Соответственно при поглощении одним из ядер решетки гамма-кванта кинетическая энергия движения ядер в решетке уменьшается, а потому и резонансная энергия поглощаемого кванта также должна уменьшиться. Квадратичный допплер-эффект в отличие от отдачи смещает резонансные энергии излучаемого и поглощаемого квантов в одну и ту же сторону. Усреднение по значениям дает бв = v l2 ) ео = Е тс ) Ео, т. е. изменение резонансной энергии гамма-кванта пропорционально средней кинетической энергии мессбауэровских атомов в решетке, зависящей от теплоемкости решетки, т. е. ее температуры и химического состава. В конечном счете относительное изменение резонансной энергии гамма-квантов с температурой описывается соотношением д1дТ) (бд/бо) = — (Ср/2с ), где Ср — удельная теплоемкость при постоянном давлении. Так, для железа при комнатной температуре относительное изменение энергии гамма-квантов на Г К составляет 2,2 (т. е. величину, равную гравитационному смещению энергии у-кванта на высоте 22 м), а ожидаемое смещение при переходе от комнатной температуры до абсолютного нуля близко к естественной ширине линии. [c.40]

Прямое действие радиации представляет собой сложную последовательность событий, происходящих от момента передачи энергии излучения макромолекуле и до появления стойких структурных и функциональных изменений. Условно этот процесс может быть поделен на три стадии. На первой, или физической, стадии энергия излучения переносится веществу, возникают возбужденные и ионизированные молекулы, неравномерно распределенные в пространстве. Эти события происходят в первые 10 — —10 с. Следующая, физико-химическая, стадия состоит из различных типов реакций, приводящих к перераспределению возбужденными молекулами избыточной энергии — появляются разнообразные активные продукты ионы, радикалы. Эти реакции протекают за время порядка 10 —10 ° с. Облученные молекулы, находящиеся в различных электронно-возбужденных состояниях, в течение физико-химической стадии имеют много возможностей для дальнейших превращений. Поэтому в веществе, состоящем даже из одного типа молекул, облучение генерирует ионы и радикалы с широким спектром химических свойств. В течение третьей, или химической, стадии действия ионизирующих излучений иоаы и радикалы взаимодействуют друх с другом и с окружающими молекулами, формируя различные типы структурного повреждения. Реакции химической стадии заканчиваются в первые 10 —10 с после облучения . [c.57]

В общих чертах механизм лучевого поражения биомакромолекул представляет следующую цепь процессов к молекуле переносится дискретная порция энергии (излучения ( вероятнее всего, она составляет 10—30 эВ над основным состоянием) поглощенная энергия растрачивается на ионизацию, сверхвозбуждение и возбуждение ионизированные и возбужденные молекулы нестабильны — для образования стабильных структур электронные конфигурации должны претерпеть определенную Перестройку за счет миграции энергии внутри молекулы или между молекулами в конечном итоге избыточная энергия локализуется в определенном слабом звене , которое испытывает химическое изменение возникшее структурное повреждение может привести к определенному типу инактивации (характер инактивации определяется функциональной ролью пораженного структурного звена макромолекулы). [c.96]

В атоме уровни энергии соответствуют различным разрешенным состояниям электронов. Молекула также может поглощать или испускать энергию вследствие переходов электронов между различными молекулярными орбиталями. Р сли связывающий или несвязывающий электрон в молекуле переходит под действием излучения из основного состояния на незанятую молекулярную орбиталь, это характеризуется как изменение электронного состояния молекулы. Кроме того, молекула может поглотить квант энергии и увеличить свою колебательную энергию, а также в результате возбуждения увеличить вращательную энергию. Последние два типа возбул<де-ния у атомов происходить не могут. Энергии, связанные с тремя механизмами возбуждения — электронным, колебательным и вращательным,— сильно различаются по величине. В хорошем приближении их можно рассматривать независимо друг от друга и считать, что полная энергия молекулы складывается нз трех частей электронной л, колебательной Якол и вращательной пр, т. е. [c.174]

Обычно различают три типа процессов поглощение, вынужденное излучение и спонтанное излучение. Предположим, что химическая частица имеет два квантовых состояния I и т с энергиями е и вт- Если частица первоначально находится в нижнем состоянии I, то она может взаимодействовать с электромагнитным излучением и поглощать энергию, переходя в состояние т. В обычных процессах поглощение происходит одноступенчато, так что разность между исходным и конечным уровнями точно равна энергии одного фотона излучения следовательно, поглощение излучения происходит лишь при условии 8т—Е1 = Н условие Бора ), Процесс поглощения состоит в потере интенсивности электромагнитного излучения и получении энергии поглощающей частицей. Обратный процесс, когда частица, находящаяся в верхнем состоянии, отдает энергию электромагнитному излучению, известен как вынужденное излучение слово вынужденное указывает, что существует взаимодействие между излучением и возбужденными частицами, вызывающее потерю энергии. Хотя мы не рассматриваем природу взаимодействия частицы и излучения, ясно, что скорость (интенсивность) поглощения или вынужденного излучения пропорциональна скорости столкновений фотонов с поглощающими или излучающими частицами, т. е. изменение интенсивности пропорционально плотности излучения р и концентрации химических частиц. Коэффициент пропорциональности определяет так называемые коэффициенты Эйнштейна В , й/т — коэффициент для процесса поглощения, Вт1 — для вынужденного излучения согласно принципу микроскопической обратимости, Вш = Вт1, и этот же результат можно получить при строгом следовании теории излучения. Скорости поглощения и вынужденного испускания равны В/тПгр и Вт1Птр = = В1тПтр) соответственно, где щ и Пт — концентрации частиц в низко- и высоколежащих состояниях. В случае теплового равновесия Пт всегда меньше, чем П1 [см. уравнение Больцмана (1.4)], и вклад поглощения оказывается более существенным, чем вынужденного испускания. Различие вкладов поглощения и вынужденного испускания определяется соотношением между величиной (вт—е ) и температурой Т. Уже упоминалось, что характерными для фотохимии являются уровни энергии ът--е.1) >кТ и Пт<.П1, поэтому вклад вынужденного испускания в фотохимические процессы в условиях теплового равновесия пренебрежимо мал. Однако в неравновесных ситуациях вынужденным испусканием уже нельзя пренебрегать, и если инверсия заселенности (/гт> () возрастает, то процессы испускания начинают преобладать над поглощением, и в [c.29]

Согласно правилу отбора спина А5 = 0, дальнодействующий кулоновский перенос энергии невозможен для любых процессов, протекающих с изменениями мультиплетности, и поэтому дальнодействующий триплет-триплетный перенос энергии должен быть исключен. Однако, поскольку спин-орбитальное взаимодействие допускает электрические дипольные оптические переходы с Д8 0 в сложных молекулах, кулоновский перенос может происходить по с1с1-механизму. Похоже, что этот перенос является более медленным, чем обменные процессы, в которых переходы для донора и акцептора полностью разрешены, но, так как реальное излучательное время жизни триплетных состояний также велико, дальнодействующий перенос энергии может все еще иметь значение наряду с излучением. Отсюда следует, что дальнодействующее взаимодействие, видимо, осуществляется только в системах, в которых тушение или интеркомбинационная конверсия не являются основными процессами потери три-плетпой энергии донора. Интересно, что процесс типа [c.131]

Безызлучательный переход из 81 в 8 с последующим рассеиванием избыточной энергии в виде теплоты или инфракрасного излучения называется внутренней конверсией. Безызлучательный переход в состояние Тх называется интеркомбинационной конверсией. Несмотря на то что переход этого типа является запрещенным, поскольку связан с изменением мультиплетности, вероятность его в ряде случаев оказывается достаточно большой. Вследствие резонансного характера перехода возиикает колебательно-возбужденное состояние однако избыточная энергия колебаний достаточно быстро рассеивается и дальнейшие события происходят преимущественно с термически равновесным триплетным состоянием. [c.157]

Осн. характеристики К. п. - вероятность перехода, равная числу переходов в единицу времени (1с), и время жизни квантового состояния, участвующего в переходе. Если система может претерпевать неск. К. п., как излучательных, так и безызлучательных, то полная вероятность изменения состояния системы равна сумме вероятностей К. п. разл. типов. Временем жизни к-го сотояния т, наз. средняя продолжительность пребывания системы в этом состоянии. Чем меньше время жизни данного состояния, тем больше вероятность перехода системы из этого состояния в другие. Система, в к-рой происходит К. п., заведомо находится в нестационарном состоянии и описывается с помощью временного ур-ния Шредингера (см. Квантовая механика). В силу соотношения неопределенностей между энергией н временем квантовая система в возбужденном состоянии имеет конечную ширину энергетич. уровня АЕ- й/Аг, где Л-постоянная Планка, Д/-характерное время состояния. В уширение уровня вносят вклад как излучат., так и безызлучат. К. п. Если предположить, что ширина уровня АЕ мала по сравнению с энергией 2пЛу кванта излучения (V-частота), К, п. можно наглядно интерпретировать как переход между стационарными энергетич. состояниями системы. [c.367]

Излучат. К. п. классифицируют по типам квантовых состояний, между к-рыми происходит переход. Электронные К.п, обусловлены изменением электронного распределения-переходами внеш. (валентных) электронов между орбиталями (типичные энергии я 2,6-10 Дж/моль, частоты излучения лежат в видимой и УФ областях спектра), ионизацией внутр. электронов (для элементов с зарядом ядра 2 т 10 А я 1,3 -10 Дж/моль, излучение в рентгеновском диапазоне), аннигиляцией электронно-позитронных пар (Д % 1,3 10 Дж/моль, излучение в /-диапазоне). При переходах из возбужденных электронных состояний в основное различают флуоресценцию (оба состояния, связанные К. п., имеют одинаковую мульти-метность) и фосфоресценцию (мультиплетность возбужденного состояния отличается от мультиплетности основного) (см. Люминесценция). Колебат. К. п. связаны с внутримол. процессами, сопровождающимися перестройкой ядерной подсистемы (Д % 1 10 -5-Ю Дж/моль, излучение в ИК диапазоне), вращат. К. п.-с из.менением вращат. состояний молекул (10-10 см я 1,2-10 -1,2 х X 10 Дж/моль, излучение в микроволновой и радиочастотной областях спектра). Как правило, в мол. системах при электронных К. п. происходит изменение колебат. состояний, поэтому соответствующие К. п. наз. электронно-колебательными. Отдельно выделяют К. п., связанные с изменением ориентации спина электрона или атомных ядер (эти переходы оказываются возможными благодаря расщеплению энергетич. уровней системы в магн. поле), изменением ориентации квадрупольного электрич. момента ядер в электрич. поле. Об использовании указанных К. п. в хим. анализе и для изучения структуры молекул см. Вращательные спектры. Колебательные спектры. Электронные спектры, Мёссбауэровская спектроскопия, Электронный парамагнитный резонанс, Ядерный магнитный резонанс, Ядерный квадрупольный резонанс. Рентгеновская спектроскопия. Фотоэлектронная спектроскопия. [c.368]

Систематические исследования, проведенные в последние годы, показали, что некоторые свойства резин при переходе от одного типа поперечных связей к другому меняются так же, как и при изменении структуры эластомера Характер вулканизационных связей влияет на стойкость вулканизатов к окислению и утоМле-нию и долговременную прочность. Например, при вулканизации серой в присутствии днфенилгуанидина образуются полисульфид-ные связи —С—8зс—С—, не стойкие к термомеханическим воздействиям, но обеспечивающие благоприятные условия для ориентации каучука при растяжении. Резины с указанной вулканизующей системой обладают высокой прочностью. При структурировании перекисями и излучении высоких энергий возникают —С—С-связи, затрудняющие ориентацию каучука при растяжении. Резины имеют низкую прочность, но высокую термомеханическую и термоокислительную стойкость. Поэтому для создания резин с высокими эксплуатационными характеристиками применяют соединения, обеспечивающие получение поперечных связей различного строения, в том числе алкилфеноло-формальдегидные (АФФС) и бисфеноль-ные (БФС) смолы. I [c.149]

Переходы молекулы из одного состояния в друтое сопровождаются перераспределением электронной плотности. Имеется несколько способов разделять наблюдаемые переходы по типам изменений, происходящих в молекуле под действием электромагнитного излучения. Электронные спектры поглощения молекул, наблюдаемые в УФ- и видимой областях спектра, связаны, главным образом, с возбуждением электронов валентной оболочки. Принято считать, что при возбуждении меняется состояние (энергия и волновая функция) только одного электрона. Одноэлектронные волновые функции молекулы (молекулярные орбитали) принято обозначать в соответствии с типом связи между атомами. Орбитали, симметричные относительно оси связи, обозначаются а. Если орбитали не меняют знака вдоль связи, они являются связывающими. Им соответствуют наиболее глубоко расположенные энергетические уровни. Электроны, находящиеся на этих орбиталях, обеспечивают а-связь между атомами. Если а-орбиталь меняет знак между связываемыми атомами, она является разрыхляющей и обозначается а. Соответствующий ей энергетический уровень расположен много выше уровней орбиталей несвязанных атомов. Орбитали, меняющие знак на оси связи, обозначаются как тг-орбитали, которые тоже могут быть как связывающими (тс), так и разрыхляющими (тг). Уровни этих молекулярных орбиталей расположены соответственно ближе к уровням несвязывающих атомных орбиталей. При возбуждении могут меняться и состояния электронов, не участвующих в связи, орбитали которых локализованы на отдельных атомах ( -электроны). В спектрах комплексов ионов переходных металлов участвуют электроны, расположенные на с1-орбиталях. Электронные переходы обычно обозначают символами, соответствующими исходному и конечному одноэлектронным состояниям (например, а->а, тг->тг, п- а, и—). Однако по мере увеличения числа атомов в молекуле классификация электронньгх переходов усложняется. [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология