Карбоновые кислоты переход от низших к высшим

Для обменных реакций с участием групп 8Н, как указывалось, характерно относительно медленное протекание процесса Н-обмена и большие величины энергии активации. Высокое значение АЕа (см. табл. 1) трудно согласовать с предположением, что лимитирующей стадией является образование промежуточного комплекса с Н-связью, ибо этот процесс характеризуется очень низким активационным барьером б. Для подобных систем был сделан вывод [24, 25], что Н-обмен лимитируется актом кооперативного перехода протонов в промежуточном комплексе. Аналогичное заключение сделано в [42] для системы спирт—карбоновая кислота, что подтверждено в этой работе довольно сильным кинетическим изотопным эффектом (/сн/А 1) = 8). Именно в случаях, когда лимитирующей стадией является переход протона, следует ожидать значительного уменьшения скорости реакции при замене протона на дейтон [44]. [c.283]

Интересные данные получены при применении в качестве катализатора смеси солей хрома и марганца (рис. 1). В отсутствие одной из указанных солей окисление 1-хлор-2-метилантрахинона в сернокислой среде проходит с низкой избирательностью (рис. 1, кривые 1, 2). При добавке смеси солей явно наблюдается синергетический эффект (рис. 1, кривая 3). Специально поставленные опыты показали, что в кислой среде Сг(1П). озоном в отсутствие ионов Мп(П) не окисляется. В присутствии ионов марганца Сг(1П) количественно переходит в соединение r(VI) [9]. Таким образом, повыпгение избирательности при применении смеси солей хрома и марганца можно объяснить тем, что образующиеся соединения r(VI) окисляют алкилароматическпе соединения до карбоновых кислот более избирательно, чем соединения марганца. При окислении алкилароматических соединений озоном в присутствии смеси солей хрома и марганца (рис. 2), так же как при их окислении бихроматом [20], высокая избирательность процесса достигается только в узком интервале кислотности среды. По-видимому, с повышением кислотности среды скорость окисления ароматического Ядра возрастает в большей степени, чем скорость окисления боковой цепи [21]. [c.308]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология