Метилкетоны нуклеофильное присоединение

В результате того, что положительный заряд катиона Манниха делокализован между атомами углерода и азота, электрофильная активность этого катиона гораздо выше, чем у незаряженного азометина, соответствуя примерно активности формальдегида. Поэтому к катиону относительно легко могут присоединяться даже слабо нуклеофильные вещества типа кетонов. Механизм реакции при этом отвечает катализируемому кислотами альдольному присоединению. В согласии с этим реакция Манниха с высшими метилкетонами идет не по метильной, а по метиленовой группе (см. также разд. 6.4.2) [c.394]

Ряд других реакций присоединения по карбонилу сходен в основных чертах с образованием циангидринов. Типичным примером может служить присоединение бисульфита натрия, которое легко происходит в водном растворе для большинства альдегидов, метилкетонов (СНзСОК) и незатрудненных циклических кетонов, приводя к образованию связи углерод — сера. Катализатор в этой реакции не требуется, так как бисульфит — достаточноэффективный нуклеофильный агент. [c.398]

Справочник химика 21