Углерод-углеродные связи, образование

Следует отметить, что ионизированные осколки могут образовываться при разрыве как углерод-водородной, так и углерод-углеродной связи. Относительные количества каждого из осколков зависят от относительной вероятности образования иона и разрыва связи. Фактически существующие относительные количества всех ионов, образующихся в результате бомбардировки этана электронами, можно видеть из рассмотрения масс-спектра этана, приведенного в табл. 1 [c.337]

Под злектронным ударом многоатомные спирты, так же как и одноатомные, сначала теряют электрон одной из неподеленных пар атома кислорода. Образовавшийся при этом молекулярный ион (обычно обнаруживают в масс-спектрах с трудом) претерпевает расщепление углерод-углеродной связи, образованной углеродом, связанным с гидроксилом, т.е. а-расщепление. В случае диолов-1,2 разрывается, как правило, связь между [c.198]

Образование шестичленной циклической структуры в результате конденсации 1,3-диенового фрагмента с кратной углерод-углеродной связью (диенофил). [c.232]

Наряду с нормальной реакцией реактива Гриньяра с карбонильными соединениями разыгрывается ряд побочных процессов, которые иногда становятся доминирующими. Большая часть таких реакций будет рассмотрена раздельно для альдегидов и кетонов. Здесь описывается реакция, общая этим классам соединений, при которой альдегиды и кетоны под действием реактивов Гриньяра восстанавливаются соответственно в первичные и вторичные спирты, без образования новой углерод-углеродной связи. Образование спирта сопровождается отщеплением олефина, являющегося продуктом окисления [c.92]

Простые расчеты показывают, что допущение зависимости величины момента связи С—Н от гибридизации углеродного атома приводит к выводу о полярности углерод-углеродных связей, образованных атомами с различными гибридизациями, Петро [41], приняв по данным ИК-измерений следующие значения моментов связей С з—Н+ = 0,31, С7р, н = 0,63 и С7р—Н+= 1,05 , рассчитал моменты углерод-углеродных связей (табл. 9). [c.77]

При высоких температурах происходит гомолитическое расщепление углерод-углеродной связи в углеводородах с образованием свободных радикалов [c.217]

При изомеризации возможно изменение положения двойных углерод-углеродных связей, образование боковых цепей, а также циклизация или разрыв цикла. При помощи изомерных превращений, изменяя порядок расположения атомов или их групп в молекулах, можно получить целый ряд углеводородов с другими свойствами. [c.148]

Непредельные углеводороды, образующиеся в результате реакций крекинга, расщепляются по углерод-углеродным связям, изо-меризуются, полимеризуются, а также подвергаются реакциям ароматизации. Важной реакцией является межмолекулярное перераспределение водорода, заключающееся в насыщении водородом олефинов за счет образования бедных водородом продуктов уплотнения. Указанные выше процессы обусловливают, с одной стороны, получение стабильных бензинов благодаря малому содержанию в них непредельных углеводородов, а с другой — образование на поверхности катализатора коксовых отложений. Нафтеновые углеводороды в присутствии алюмосиликатов подвергаются дегидрированию и расщеплению связей С—С как с раскрытием колец, так и с отрывом боковых цепей. В результате превращений нафтенов образуются ароматические углеводороды, повышающие октановые чивла бензипов и некоторые количества продуктов уплотнения, частично остающихся на поверхности катализатора. Парафиновые углеводороды крекируются с образованием насыщенных и ненасыщенных соединений. Последние далее подвергаются вторичным превращениям. [c.66]

Образование ароматических углеводородов при высокотемпературных процессах, например, при крекинге нефти в интервале температур 400—600° С, коксовании угля при 800—1100° С и пиролизе метана при температурах до 1200° С, свидетельствует об их большой термической стабильности. Эта стабильность объясняется необычайно прочными уг-лерод-углеродными связями в ароматическом ядре и упоминалась еще в правиле Габера (1896), которое гласит, что связь С—С в ряду ароматических углеводородов является более стабильной, чем углерод-водо-родная связь С — Н, тогда как для алифатических углеводородов имеет место обратная зависимость [21]. Причину большей стабильности связей С — С в ароматических углеводородах можно объяснить тем, что их структура напоминает стабильную структуру кристаллического графита, тогда как углерод-углеродные связи алифатических углеводородов аналогичны углеродным связям в термически менее стабильных кристаллах алмаза. [c.93]

Радиационная вулканизация подобно перекисной, также, по-видимому, приводит к образованию прочных углерод-углеродных связей [c.504]

Цель данной главы заключается в том, чтобы показать, что практически все реакции алифатических и алициклических углеводородов лучше всего могут быть объяснены либо механизмом с участием иона карбония, либо обычным ценным свободнорадикальным механизмом. Глава но содержит детального обсуждения массы фактов, подтверждающих действие этих механизмов, и различных альтернативных схем. Вместо этого дается единая общая основа для объяснения каталитических и термических реакций углеводородов путем установления некоторых наиболее общепризнанных принципов поведения ионов карбония и свободных радикалов. Ниже будет показано, что разнообразные внешне не связанные между собой реакции (в том числе и побочные реакции) углеводородов могут быть объяснены на основе правдоподобной, упрощенной (но не слишком) теории. От подробного разбора мелких деталей теории и некоторых, на первый взгляд противоречивых, наблюдений в такой краткой по необходимости главе пришлось отказаться. Особое внимание будет обращено" на реакции, идущие с образованием или разрывом углерод-углеродных связей, в то же время механизмы реакции гидрогенизации, окисления, галоидирования и нитрования совсем не будут рассматриваться. [c.213]

Фторирование фторидами металлов. Реакция фторида металла с углеводородом, сопровождающаяся образованием фторированного парафина, является удобным методом замещения атома водорода фтором. Реакция эта, несмотря на то, что она экзотермическая,. в противоположность реакции с фтором гораздо легче контролируется и в значительно меньшей степени сопровождается разрывом углерод-углеродной связи. Кроме того, образование полимерных веществ минимально, следовательно, получаются соответственно более высокие выходы желаемых продуктов. [c.71]

Фтор и парафиновые углеводороды реагируют с силой взрыва, но если соблюдать осторожность, фторуглероды можно получить с хорошим выходом, хотя они имеют смешанный состав. Реакционная последовательность, вероятно, следующая замещение, расщепление углерод-углеродной связи, происходящее благодаря интенсивному нагреву, развиваемому в экзотермической реакции, и образование соединений с более высоким молекулярным весом, как конечных продуктов реакции свободных радикалов. [c.145]

Для образования вулканизатов на основе перфторполимеров могут быть также использованы серебряные соли перфторирован-ных кислот. Будучи термически малостабильными, при нагревании они выделяют металлическое серебро и двуокись углерода, с образованием радикалов по атому углерода. Радикалы рекомбинируются, приводя к образованию прочных углерод-углеродных связей. Известны способы введения в перфторированные сополимеры сульфо-, циано- и других функциональных групп. [c.511]

Природа кратных углерод-углеродных связей несколько иная. Так, в молекуле этилена при образовании двойной ковалентной [c.458]

Шесть валентных электронов в бензоле, не использованных для образования а-связей, попарно занимают три связывающие я-орбитали, энергетические уровни которых показаны на рис. 13-26. Но ни одна из этих связывающих электронных пар не принадлежит какой-либо определенной паре атомов С, следовательно, все шесть указанных электронов делокализованы по всей молекуле. Таким образом, каждая углерод-углеродная связь в молекуле бензола состоит из одной полной а-связи и половины я-связи (так как на шесть атомов С приходится три я-связи). Наблюдаемое значение длины связи С—С, равное 1,390 А, является промежуточным между характерными длинами простой и двойной углерод-углеродных связей. [c.575]

Реакция с элементарным фтором. При смешении углеводорода с фтором могут происходить химические реакции нескольких типов. Их можно классифицировать следующим образом 1) замещение атома водорода фтором 2) присоединение фтора по непредельной с5 -.и 3) разрыв цепи по углерод-углеродной связи 4) образование высокомолекулярных соединений через свободные радикалы как промежуточные соедит1ения. Поскольку образование связи углерод — фтор является сильно экзотерми- [c.68]

При гидрогенолизе разрыв углерод-углеродных связей метил-циклопентана приводит к образованию парафиновых углеводородов [c.8]

До спх пор ие описано ни одного примера подлинного одностадийного внедрения карбенов в углерод-углеродные связи. Образование продукта реакции карбена с ди- и триарилгалогенметанами является, по-видимому, следствием перегруппировки нестойкого промежуточного соединения, природа которого, однако, пока не установлеиа. [c.41]

Чтобы достигнуть энергетического состояния, необходимого для разрыва углерод-углеродной связи, нужно создать в каждом из двух указанных случаев ряд определенных условий. Обсунсдение деталей предложенного механизма будет приведено ниже, однако, можно предварительно констатировать, что важной промежуточной фазой реакции при каталитическом крекинге является образование структуры, в которо водорода на один атом меньше, чем в исходной молекуле парафинов и нафтенов, и на один атом водорода больше, чем в исходной молекуле олефинов и замещенных ароматических углеводородов. Эта структура соответствует обычному определению карбониевого иона, отвечающего эмпирической формуле С Н +1 для алифатических углеводородов, СпН 1 для моноциклических нафтенов и СпН2п 5 для моноциклических ароматических углеводородов. [c.114]

Стадия 3. Образованный карбоний-ион претерпевает дальнейшее превращение в соответствии с правилом расщепления но Р-связи (углерод-углеродная связь разрывается при атоме углерода, который находится в -положении по отношению к карбо-ниевому углероду). [c.337]

Льюисовы структуры для молекул, подобных СН или N0, в которых содержится нечетное число валентных электронов, не позволяют приписать каждому атому замкнутую электронную оболочку. По крайней мере один атом, например углерод в СН, остается с незамкнутой оболочкой. В результате наличия в молекуле СН незамкнутой электронной оболочки две молекулы СН способны объединяться с образованием димера (СН)2, называемого дицшно.м. Причиной протекания такой реакции является образование новой углерод-углеродной связи без сколько-нибудь значительного ослабления тройной связи между углеродом и азотом [c.470]

Зная теплоту образования этана СгН , можно оценить энергию простой углерод-углеродной связи. Воспользуемся для этого данными приложения 3. АЯ298, кДж С2Нб(г.) 2С(графит) + ЗН2(г.) .( 84,7) = -Ь МД 2С(графит) -> 2С(г.) + 2 ( Ч-718,4) = -1- 1436,8 ЗН2(г.) 6Н(г.) + 6-( + 217,9)= +1307,4 [c.27]

Важными отличиями олефинов от парафинов с тем же числом углеродных атомов являются более высокая растворимость и способность сорбироваться, обусловленная наличием ненасыщенной углерод-углеродной связи. Олефииы лучше, чем парафины, адсорбируются твердыми веществами, поглощаются медноаммиачными растворами и растворяются в полярных жидкостях, таких как ацетон и фурфурол. Это позволяет выделять их сиециальными методами, из которых наиболее важное значение приобрела экстрактивная перегонка. Принцип ее состоит в том, что ири наличии третьего компонента, имеющего меньшую летучесть и способного к диполь-дипольному взаимодействию или образованию различных комплексов с олефинами, парциальное давление олефинов снижается в большей мере, чем у парафинов. В результате относительная летучесть парафинов, измеряемая отношением давлений насыщенных иаров u = PhlPv значительно возрастает (табл. 4). [c.34]

Рассмотренные механизмы реакций характерны главным образом для некаталптического окисления в жидкой фазе ири умеренных температурах. При высокотемпературном окислении в газовой фазе fi e продукты образуются через пероксидные радикалы, минуя гндропероксиды, причем происходит значительная деструкция по углерод-углеродной связи с образованием спиртов и альдегидов [c.359]

В обоих случаях молекула исходного бицикло(3,3,1)нонана претерпевает трансаннулярную перегруппировку, в ходе которой происходит разрыв мостиковых связей и образование новых углерод-углеродных связей по всем возможным 1—5-направлениям циклооктанового кольца. [c.220]

Приведеные константы скоростей образования углеводородов ряда адамантана из различных трициклических углеводородов мостикового строения в общем также подтверждают схему образования углеводородов ряда адамантана, предложенную Шляйером и заключающуюся в трансаннулярной миграции углерод-углеродной связи. Во всех случаях наличие заместителей в норбор-нановом фрагменте заметно ускоряет процессы образования углеводородов ряда адамантана, что хорошо согласуется с большой скоростью перегруппировки Вагнера—Меервейна в диметилнор-борнанах, имеющих заместители в разных кольцах. [c.234]

Каталитической очистке от непредельных углеводородов подвергают обычно бензины, полученные каталитическим крекингом, пропуская пары беЕкчина через слой алюмосиликатного катализатора. Очистка проводится иа обычных установках каталитического крекинга без изменения их схемы и замены катализатора. На некоторых нефтеперерабатывающих заводах сооружены блоки из трех установок каталитического крекинга с движущимся катализатором, две из которых служат длт превращения тяжелых фракций в легкие, а третья — для каталитической очистки бензина. Температура процесса составляет 425—475°С. При этой температуре превращениям подвергаются только непредельные углеводороды главными реакциями являются разрыв углерод-углеродных связей, изомеризация, полимеризация, а также насыщение двойных связей и образование аренов. В результате очистки содержание непредельных углеводородов снижается, а ароматических — растет. Октановое число бензина повышается на 5—7 пунктов. [c.322]

Энергия образования связи и межъядерныс расстояния углерод-водородных и углерод-углеродных связей в зависимости от валентного состояния атомов углерода [19] [c.16]

Присоединение хлора к двойной углерод-углеродной связи не является столь простой реакцией, как это принято писать в учебниках. Низкие температуры, например -25°С, способствуют образованию дихлорида, а при более высоких температурах идет реакция замещения. Реакции благоприятствует наличие некоторого количества жидкого 2H4 I2. В качестве катализаторов используются хлориды меди на носителе. Реакция сильно экзотермична, ее следует вести при минимально возможной температуре и принимать меры, облегчающие отвод тепла. Процесс можно вести в реакторе со стационарным или псевдоожиженным слоем катализатора. [c.343]

Общепринято сокращенное обозначение той бутановой конформации (тоансоидной, транс-Г, или скошенной гош- б ), в образовании которой участвует данная углерод-углеродная связь. При этом подразумевается, что данная связь С-С является центральной связью рассматриваемого бутанового сегмента. Таким образом, в алкане все связи С-С, вращение вокруг которых приводит к конформационным превращениям, получают свой индекс Г или в. [c.146]

Возможности управлять реак]дгонной способностью высокоактивных частиц зпачите,1[ьно богаче и разнообразнее в случае органических ионов, чем радикалов. Поэтому, хотя радикальные роакции и паходят довольно широкое п разнообразное применение в органическом синтезе (особенно и промышленном) оик все же значительно уступают в этом отношении своим ионным собратьям — реакциям, которые протекают с участием карбкатионов и карбанионоп или их предшественников. Здесь мы рассмотрим только такие гетеролитические реакции образования углерод-углеродных связей. [c.70]

Как было уже показано, мпол ество методов образования углерод-углеродной связи основано на псполь-зовании карбонильной группы в качестве активирующей функции, позволяющей вводить самые разнообразные структурные фрагменты по атомам углерода, соседним с карбонилом. Продукты таких реакций также являются карбонильными соединениями. Их можно трансформировать далее как без изменения углеродного скелета (нанример, с использованием нуклеофильного присоединения к карбонильной группе), так и с разрывом связи [c.199]

Промежуточное соединение, таким образом, является мощным нуклеофилом и присоединяется по карбонильной группе с образованием углерод-углеродных связей. Среда должна быть щелочной, чтобы обеспечить достаточное количество илида, но в то же время и не слишком щелочной, иначе в значительной степени произойдет раскрытие тиазолиевого кольца. [c.461]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология