Формальдегид активный

Окисление. Катализаторы окисления поочередно адсорбируют кислород и выделяют его в активной форме. Первичные окислы металлов служат акцепторами не только при окислении элементарным кислородом, но и в присутствии хромовой, марганцовой и хлорноватистой кислот, а также перекиси водорода. Примерами катализаторов различных процессов являются окись серебра (для получения окиси этилена из этилена) серебро или медь (для получения формальдегида из метанола) соединения щелочных металлов, марганца или алюминия (для окисления жидких углеводородов) окислы ванадия и молибдена (для получения фталевого ангидрида из нафталина) раствор нафтената марганца (для получения жирных кислот из высокомолекулярных углеводородов). Чаще всего окисление происходит при повышенных температурах. [c.330]

Процессы дегидрирования и гидрирования имеют очень важное значение в промышленности. Дегидрированием получают ненасыщенные соединения, представляющие большую ценность в качестве мономеров для производства синтетического каучука и пластических масс (бутадиен-1,3, изопрен, стирол), а также некоторые альдегиды и кетоны (формальдегид, ацетон, метилэтилкетон). Реакциями гидрирования синтезируют циклогексан и его производные, многие амины (анилин, гекеаметилендиамин), спирты (н-пропиловый, -бутиловый и высшие). Процессы гидрирования применяют также при гидрогенизации жиров и получении искусственного жидкого топлива (гидрокрекинг, риформинг, гидрогенизация угля н т. д.). Очень часто реакции гидрирования и дегидрирования являются этапами многостадийных синтезов ценных органических соединений — мономеров, поверхностно-активных ве-щестп, растворителей п т. д. [c.456]

На действующих заводах исходным сырьем являются метанол и изобутан. Метанол подвергается окислительной конверсии в формальдегид на типовых установках с катализатором—серебро на пемзе (см. гл. 6), входящих в состав основного производства. Полученный формальдегид после отгонки непрореагировавшего метанола направляется на синтез ДМД. Изобутан дегидрируется в псевдоожиженном слое пылевидного катализатора (см. дегидрирование бутана и изопентана). С4-фракция дегидрирования изобутана, содержащая до 45—50% изобутилена, также подается на синтез. Существенно отметить, что для получения ДМД могут использоваться любые технические С4-фракции, содержащие достаточное количество изобутилена (продукты каталитического крекинга, пиролиза, дегидратации изобутиловых спиртов и т. д.). Обычно сопутствующие изобутилену непредельные углеводороды С4 нормального строения, так же как пропилен и олефины С5, значительно уступают изобутилену, обладающему активным третичным атомом углерода, по реакционной способности во взаимодействии с формальдегидом (табл. 11.3). [c.368]

Растворы химического меднения помимо соли двухвалентной меди и восстановителя содержат едкую щелочь для создания необходимой среды, лиганды, образующие с медью комплексные соединения и способствующие тем самым большей концентрации ее в растворе, и в некоторых случаях добавку небольшого количества соединений, оказывающих стабилизирующее действие на рабочий раствор, предотвращающих его возможное разложение. Наиболее распространенным восстановителем является формальдегид, активное действие которого проявляется при комнатной температуре. Восстановление Си + с его участием происходит только в щелочной среде при pH > 11. Чем больше концентрация в растворе формальдегида, тем выше скорость реакции восстановления ионов меди до металла, что особенно заметно при повышенном содержании соли. [c.218]

В следующем параграфе рассматривается применение хлора в виде гипохлорита для очистки от активной серы. В ходе разработки этого процесса больших трудов стоило найти способы предотвращения прямого хлорирования. Так как качества большинства нефтепродуктов при длительном хранении ухудшаются в результате окисления, то были предприняты попытки очищать нефтепродукты от нестабильных компонентов путем селективного их окисления. Для этой цели были испробованы кислород, озон и даже азотная кислота, но должной селективности окисления не удалось добиться. Реакция формальдегида и серной кислоты с ненасыщенными циклическими углеводородами [75—80, 98], когда-то считалась перспективной, но и она не получила промышленного применения. [c.238]

Существуют веские доказательства того, что предпламенный период характеризуется большой химической активностью. Установлено, что происходят реакции крекинга и дегидрирования, полимеризации продуктов окисления и образования всевозможных кислот, спиртов, альдегидов, кетонов и перекисей [75, 134—142]. Формальдегид не вызывает детонации, если его вводить в нормально работающий двигатель, хотя он и обнаружен в продуктах реакций при детонации. Разрушение перекисей некоторые исследователи связывают с последующим ударом [115]. Перекиси и альдегиды, в том числе и формальдегид, были найдены в газах, собранных в цилиндре мотора там же обнаружены кетоны и ди-кетоны [143—144]. Последние соединения, вероятно, образовались из перекисей и гидроперекисей. Продукты предпламенного окисления гексанов описаны в [145]. [c.407]

Началом цепи является активное соударение молекул метана и кислорода, в результате которого образуются два радикала СНз и Нб>. В последующих стадиях принимают участие радикалы типа ОН и НСО и относительно стабильные промежуточные продукты — формальдегид и перекись водорода. [c.54]

В реакциях окисления метана, этилена, метилового спирта, циклопропана и этиленгликоля активным промежуточным веществом, ответственным за разветвление, по-видимому, является формальдегид. В низкотемпературной области окисления высших углеводородов веществами, ответственными за вырожденное разветвление (как и в случае пропана), могут быть высшие альдегиды и перекиси, причем последние распадаются на радикалы. В этой области добавки формальдегида не влияют на скорость реакции или оказывают тормозящее действие. [c.222]

Приведем несколько примеров. Так, при окислении метанола в формальдегид в комбинированном реакторе значительное влияние на технологический режим в трубчатой части аппарата оказывают неоднородности температуры хладоагента и активности катализатора . Это справедливо для всех трубчатых реакторов при осуществлении в них сильно экзотермических процессов. В адиабатической части аппарата температура на выходе из слоя катализатора и избирательность процесса зависят главным образом от неоднородностей начальной степени превращения метанола перед слоем и активности катализатора (особенно от соотношения констант полезной и побочной реакций). Очень чувствительны к неравномерному распределению температуры и концентраций контактные аппараты с адиабатическими слоями неподвижного катализатора и промежуточным отводом тепла, предназначенные для окисления двуокиси серы в производстве серной кислоты. Значительное влияние на достижение высоких конечных степеней превращения оказывают неоднородности в последних слоях этих реакторов. Сказанное выше справедливо и для других процессов, когда необходимо приблизиться к равновесию или достигнуть высокой степени превращения. [c.504]

По зтим причинам, одной из основных задач в производстве формальдегида неполным окислением метана является, наряду с углублением знаний о механизме цепного окисления, переход к гетерогенным каталитическим процессам с целью подбора активных и селективных катализаторов и инициаторов, в присутствии которых образуется продукт, лишенный нежелательных примесей. [c.166]

При исследовании физиологических свойств солей оксисульфокислот найдено, что химически наиболее устойчивый член ряда, полученный из формальдегида, является наименее ядовитым и что производное -глюкозы имеет сравнительно высокую активность. Повидимому, соединение, наиболее легко диссоциирующее с образованием сульфита, является наиболее токсичным [233]. [c.145]

Проведенные в лабораторных условиях поисковые исследования по обезвреживанию активного хлора в сточных водах показали пригодность формальдегида взамен дефицитных и традиционных серосодержащих восстановителей. [c.131]

Ввиду выделения двуокиси углерода обработку гипохлоритных сточных вод формальдегидом необходимо также проводить в щелочной среде. Результаты опытов, в которых применяли 30%-ный раствор формальдегида, приведены в табл. 3.3. Лабораторные исследования процесса обезвреживания гипохлоритных сточных вод формальдегидом показывают эффективность его применения в качестве восстановителя для разрушения активного хлора. При концентрации активного хлора в сточных водах выше 50 г/л взаимодействие с формальдегидом протекает бурно, что следует учитьшать при дозировке формальдегида. Дозировку растворов формальдегида в гипохлоритные сточные воды необходимо производить при интенсивном перемешивании и отводе двуокиси углерода. [c.132]

Разрушение "активного хлора 30%-ным раствором формальдегида [c.133]

Формальдегид активно переносится из пероксисомы в цитозоль, где связывается с восстановленным глутатионом. Считается, что трехслойная мембрана пероксисомы защищает клетку от повреждающего действия перекиси. В пероксисоме также происходит и первая реакция ассимиляции формальдегида с ксилу-лозо- 5 -фосфатом. [c.166]

Формальдегид реагирует с водородным атомом того углеродного атома, с которым свяаапа нитрогрунпа. Нитрометан, имеющий три активных водородных атома, реагирует с тремя молямн формальдегида. [c.129]

При расчете объема аэротенка учитывают его окислительную мощность, зависящую от природы разлагаемых органических веществ. Наиример, ири очистке от спиртов и органических кислот, бензола (а также от анилина, формальдегида), фенола опытпая окислительная мощность аэротенка составляет соот-петственно 720—1200, 400—1400, 600—700, 2000 г 02/(м -сут) ири дозе активного ила 3 кг/м . [c.102]

Имеется ряд сообщений о влиянии добавок на периоды и г . По-видимому, особо важную роль играют добавки соединений, образующихся в качестве промежуточных продуктов реакции, таких как формальдегид и ацетальдегид. Изучение смесей пентан-кислород и гексан-кислород при температурах несколько выше 200° С показало, что добавление умеренных количеств формальдегида оказывает сильнейшее ингибирующее действие [8], Точно так н<е при изучении смесей пропан-кислород было обнаружено увеличение индукционного периода в присутствии формальдегида [15]. В противоположность этому наблюдения над влиянием ацетальдегида на смесь ЮдН а + 20а при температуре 329° С и давлении 200 мм рт. ст, (по-видимому, в период т ) показали, что индукционный период после добавления ацетальдегида уменьшается. Однако следует отметить, что в указанных опытах индукционный период не уменьшался до нуля даже при добавлении 5% ацетальдегида, хотя по данным экспериментаторов [1] это соответствовало приблизительно концентрации ацетальдегида к концу индукционного периода в тех случаях, когда ацетальдегид вообще пе добавлялся к смеси. Поэтому Айвазов и Нейман пришли к заключению, что один ацетальдегид не может бы1Ь причиной мгновенного образования холодного пламени, и предположили, что перекиси, обнаруженные ими в сравнимых количествах, также должны играть известную роль в механизме возникновения холодного пламени. По-видимому, это предположение справедливо, однако возникает вопрос, идентичны ли перекиси, выделяемые из реакционной смеси, тем активным перекисям, которые обусловливают реакцию разветвления цепи в период т . Вероятно, следует различать, по крайней мере, два процесса образования перекисей. Одним из них является окисление формальдегида с образова- [c.256]

Конверсия простейших алифатических углеводородов в результате, прямого окисления, до продуктов, занимающих по степени окислениости промежуточное положение между углеводородом и окисью углерода, активно исследовалась в течение последних 50 лет. Уже в 1903 г. Бои Уилер [7], пропуская в течение нескольких дней смеСь, состоящую из двух частей ме тана и одной части кислорода, через печь при 500° С, идентифицировали в продуктах окисления, собранных в охлаждаемой ловушке, формальдегид. [c.318]

В реакторах с псевдоожиженным слоем пылевидного катализатора, аналогичных хорошо известным блокам дегидрирования бутана и изопентана. Сгфракция дегидрирования изобутана, содержащая до 45—50% изобутилена, также подается на синтез. В принципе для получения ДМД могут использоваться любые технические С4-фракции, содержащие достаточное количество изобутилена (продукты каталитического крекинга, пиролиза, дегидратации изо-бутиловых спиртов и т. п.). Обычно сопутствующие изобутилену непредельные углеводороды С4 нормального строения, так же как пропилен и нормальные олефины С5, значительно уступают изобу-обладающему активным третичным атомом углерода, по реакционной способности во взаимодействии с формальдегидом (рис. 1, таблица). [c.697]

Медведеву, изучавшему разнообразные катализаторы окисления, удалось пе Гевести свыше 50% реагирующего метана в формальдегид. Условия, давшие столь исключительный выход, были таковы смесь, содержавшая 13,8% метана и 17,98% кислорода, пропускалась через трубку, нагретую до 600°, со ск1оростью 0,23 л в минуту. Наиболее активным катализатором оказалась окись марганца, наименее активным-—окись меди. [c.99]

Каталитические процессы широко распространены в природе и эффективно используются в различных отраслях промышленности, науки и техники. Так, в химической промышленности посредством гетерогенных каталитических процессов получают десятки миллионов тонн аммиака из азота воздуха и водорода, азотной кислоты путем окисления аммиака, триоксида серы окислением ЗОг воздухом и др. В нефтехимической промышленности более половины добываемой нефти посредством каталитических процессов крекинга, рифор-минга и т. п. перерабатывается в более ценные продукты — высококачественное моторное топливо, различного вида мономеры для получения полимерных волокон и пластмасс. К многотонкажным каталитическим процессам относятся процессы получения водорода путем конверсии диоксида углерода и метана, синтез спиртов, формальдегида и многие другие. Можно утверждать, что для любой реакции может быть создан катализатор. Теория катализа должна раскрывать закономерности элементарного каталитического акта, зависимость каталитической активности от строения и свойств катализатора и реагирующих молекул и тем самым создать необходимые предпосылки для предсказания строения и свойств катализатора для конкретной реакции, указать пути его получения. К описанию скорости каталитического процесса можно подходить, используя основные положения формальной кинетики и метод переходного состояния. При этом целесообразно сперва выделить общие закономерности катализа, присущие всем видам каталитических процессов, а затем рз смотреть некоторые специфические особенности отдельных групп каталитических процессов. [c.617]

Реакционная способность карбонильных и ароматических соединений изменяется в данных процессах в обычном порядке. 1 алогенбензолы еще способны к зтпм превращениям, но ароматические вещества с более электроотрицательными группами в реакцию не вступают. Наоборот, фенол взаимодействует с реакционно-способными альдегидами (особенно с формальдегидом) не только нри кислотном катализе, но и при щелочном, что обусловлено пе-ре Содом фенола в более активную форму фенолята, способного прямо взаимодействовать с альдегидом [c.550]

Основными компонентами наиболее селективных катализаторов окисления метанола в формальдегид являются железо, молибден и кислород. Промышленный катализатор представляет собой механическую смесь молибдата железа и триоксида молибдена. Эти вещества пмеют упорядоченную кристаллическую структуру, используются без осителей и обычно без промоторов. Еще не так давно дискутировался вопрос о том, нужны ли в промышленном катализаторе оба компонента. Пытались выяснить, какая из фаз действительно является катализатором, Сейчас известно [5], что при окислении метанола в формальдегид высокую каталитическую активность проявляют как молибдат железа, так и триоксид молибдена. [c.16]

Для процесса окисления метанола в формальдегид на железомолибденовом катализаторе, осуществляемого в комбинированном реакторе, наиболее опасны для трубчатой части аппарата неоднородности температуры хладоагента и активности катализатора, а для адиабатического слоя — неоднородности содержания непрореагировавшего метанола на входе и константы скорости окисления формальдегида. Для процесса окисления двуокиси серы наиболее опасна неоднородность по начальной температуре перед слоем, так как ее вредное влияние часто не может быть устранено никаким запасом катализатора. [c.16]

А б с о р б iTiTTIk ндкостями — наиболее распространенный и до сих пор наиболее надежный способ газоочистки. Она используется в промышленности как основной прием извлечения из газов оксидов углерода, оксидов азота, хлора, диоксида серы, сероводорода и других сернистых соединений, паров кислот (НС1, H2SO4, HF), цианистых соединений, разнообразных токсических органических веществ (фенол, формальдегид, фталевый ангидрид и др.) и т. д. Метод абсорбционной очистки основан на избирательной растворимости вредных примесей в жидкости (физическая абсорбция) или избирательном извлечении их прн помощи реакций с активными компонентами поглотителя (хемосорбция). Абсорбцион- [c.229]

Регенерацию катализаторов, потерявших активность вследствие блокировки поверхности при коксообразовании, производят выжиганием кокса кислородом воздуха при 550—700 °С. Таким образом, регенерируется катализатор крекинга [68], проходя последовательно реактор, регенератор и транспортные линии. Так же восстанавливают серебряный катализатор на пемзе (конверсия метанола в формальдегид) и другие 1 ермостойкие контакты. [c.69]

Следовательно, рассматриваемое превращение относится к реакциям специфического кислотного катализа, т. е. они ускоряются свободными ионами водорода. Поэтому в качестве катализатора синтеза ДМД могут быть использованы любые вещества, продуцирующие в водном растворе свободные протоны органические и минеральные кислоты, катионообменные смолы, соли сильных кислот и слабых оснований и т. д. Выбор серной кислоты обусловлен ее дещевизной и доступностью, высокой активностью и практическим отсутствием окисляющего действия. Первичным актом реакции Принса является присоединение протона катализирующего вещества к кислородному атому карбонильной группы формальдегида с образованием гидроксиметиленкарбкатиона [c.369]

Асфальтены химически активны. Они легко вступают в реакции окисления, сульфирования, галогенирования, нитрования. Несколько труднее они гидрируются, . сфальтены склонны к комп-лексообразованию с хлоридами металлов и ортофосфорной кислотой, Они вступают в реакции хлорметилирования и конденсации с формальдегидом. [c.214]

Опасные пределы /г = 8, наличие смеси метанола с воздухом (горючее вещество с окислителем), /пг=2 наличие активно, полимеризующегося формальдегида, /пг = 3 для К1—/к=1- [c.253]

Гипохлоритные сточные воды с содержанием активного хлора ниже 50 г/л и гипохлоритные стоки со значительным содержанием активного хлора в небольших количествах целесообразно подвергать обезвреживанию, ликвидируя токсичность стоков. При исследовании устойчивости НСЮ мы отмечали, что введение даже малых количеств альдегида в раствор №1зывает мгновенное разложение НСЮ за счет быстрого химического взаимодействия с выделением тепла. Известно также [238, 239], что с гипохлоритами кальция и натрия формальдегид образует хлориды, воду и углекислый газ. [c.131]

Опасные пределы наличие смеси метанола с воздухом Л эг = = 0,20, Л эпг = 0,18 наличие активно полимеризующегося формальдегида Л эпг = 0,14. [c.254]

Ионообменные смолы получают дву> я методами поликонденсацией нли полимеризацией. В обоих методах процесс синтеза состоит из трех стадий 1) получение линейных полимеров, 2) образование сетчатой структуры из отдельных линейных полимеров с помощью мостнкообразователей, 3) введение в макромолекулы активных (ионогекных) групп. Активные группы могут находиться уже в исходном мономере или их вводят в него перед построением матрицы. В качестве примера синтеза катионообменных поликоп-денсационных смол можно привести поликонденсацию фенола с формальдегидом [c.165]

Поло/кепие активного углерода было доказано озонированием. Расщепление озопида дало формальдегид, который в виде димедонового производного показал на счетчике Гейгера 14()0 актов распада в минуту. Ацетон в виде 2,4-динитрофепилгидразона оказался неактивным. [c.355]

Радиактивность ацетона и формальдегида исследовали в виде ах производных с 2,4-динитрофецилгидразином и соответствепно с днмедонсм. Формальдегид показал слабую активность (50 актов распада в минуту), что, по-видимому, можно отнести за счет его образования из хлористого изокротила. В ацетоне же содержалось около 97 о от исходного радиоактивного углерода (1760 актов распада в минуту). [c.355]

Каталитическим окислением различных спиртов занимались впоследствии многие исследозатели. Так, С. А. Фокин [24] подробно исследовал различные катализаторы для окисления метанола в формальдегид и по активности расположил их в следующий ряд [c.203]

Многоатомные спирты легко превратить в соответствующие аль-дозы, если через их водно-спиртовые растворы с суспендированной платиной или палладием продувать воздух при обычной или слегка повышенной температуре. Таким же путем из метанола и этанола получается формальдегид с выходом 18% и ацетальдегид с выходом 40%. Окисление многоатомных спиртов в альдозы хорошо протекает, если его проводить с 3% раствором и следами концентрированного раствора Ре304, действующего каталитически метод Фентона). Этим методом гликоль избирательно и количественно окисляется в гликолевый альдегид, глицерин— в глицериновый альдегид. Применение больших количеств перекиси водорода, в качестве источника активного кислорода, вызывает более глубокое окисление, приводящее к окислительному крекингу. [c.205]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология