Ацетоуксусная кислота, альдольная

Конденсация типа альдольной. Каррер с сотр. [184] разработали другой способ получения Са-дикетона LXI. Он заключается в конденсации глиоксаля с ацетоуксусной кислотой в очень жестких условиях. [c.185]

Треонин можно получить нитрозированием ацетоуксусного эфира и последующим восстановлением над платиновым и палладиевым катализатором. Реакция протекает в две стадии. Сначала нитрозогруппа восстанавливается до аминогруппы, затем в более жестких условиях кетонная группа превращается в гидроксильную. Но наиболее удобным методом в настоящее время является метод, предложенный в 1958 г. японским ученым Акабори. Он остроумно использовал реакцию синтеза треонина, происходящую в живом организме, а именно альдольную конденсацию ацетальдегида с глицином. При взаимодействии медного комплекса глицина с ацетальдегидом образуется медная соль треонина, которую разлагают соляной кислотой или сероводородом. Существенно, что главным продуктом реакции является треонин, а не аллотреочин. [c.450]

Если в альдольной реакции использовать р-дикарбонильные соединения со свободной карбоксильной группой (кислый эфир малоновой кислоты, малоновая кислота, ацетоуксусная кислота— в виде солей), то кислородный анион может взять на себя внутри молекулы функцию основания-катализатора. Тогда при образовании аниона псевдокислоты вместо промежуточного отщепления протона отщепляется двуокись углерода, особенно бедная энергией. Оставщаяся свободная пара электронов обычным образом вытесняет гидроксильную группу из альдольного аддукта. Эта реакция представляет интерес, поскольку соли названных р-дикарбонильных соединений вполне стабильны. [c.304]

Альдегиды и кеточы — достаточно сильные кислоты, чтобы при реакции с водным раствором щелочи давать аиионы, которые служат промежуточными продуктами в таких процессах, как альдольная конденсация. Однако их кислотность слишком мала, чтобы они заметно растворялись п растворе гидроксида натрия. Когда две карбонильные группы присоединены к одному и тому же атому углерода, как у ацетоуксусного и малоиового эфиров и у 1,3-дикетонов, кислотность сильно увеличивается эа счет дополнительной стабилизации аниона вследствие распределения отрицательного заряда по двум атомам кислорода и центральному атому углерода. [c.131]

Внутримолекулярная альдольная конденсация может быть использована для синтеза циклических структур применение в качестве исходных веществ 1,5-дикетонов приводит к получению производных циклогексена. Продукт конденсации ацетальдегида с ацетоуксусным эфиром (стр. 444) под действием серной кислоты в ледяной уксусной циклизуется с одновременным отщеплением карбэтоксильной группы (СОП, 4, 174 выход 50%) [c.451]

Присоединение ацетоуксусного эфира к ацилпиридиниевой соли I аналогично реакции Манниха, т.е. катализируемой кислотами альдольной реакции с [c.166]

При рассмотрении альдольно-кротоновых конденсаций альдегидов и кетонов подчеркивалось, что енолы могут проявлять нуклеофильные свойства и что их содержание в реакционной смеси может быть увеличено под действием агентов кислого или основного характера (кислотный и основной катализ). Сказанное справедливо и для ацетоуксусного эфира. В качестве примеров можно привести нитрозирование и конденсации с альдегидами. Нитрозирование проводят добавляя нитрит натрия в раствор ацетоуксусного эфира в уксусной кислоте [c.477]

Ацетоуксусный эфир присоединяется к ацилпиридиниевой соли аналогично реакции Манниха либо катализируемой кислотами альдольной реакции с участием азотистого аналога карбонильного соединения [c.461]

Присоединение ацетоуксусного эфира к ацилпиридиниевож соли I аналогично реакции Манниха, т. е. катализируемой кислотами альдольной реакции с азотистым аналогом карбонильного соединения ы = с/. Этот первый этап реакции ори- [c.189]

Введение енолятов лития в органический синтез значительно расширило область применения реакций с использованием ацетоуксусного и малонового эфиров, реакций альдольной конденсации, конденсаций Клайзена, Реформатского, Дарзана, Штоббе, Кневена-геля, Перкина, а также позволило избежать многих проблем, традиционно осложняющих химию карбонильных соединений самоконденсации, последующей конденсации конечных продуктов, низкой хемоселективности, снижения реакционной способности из-за стерических препятствий. Эти сложности удается обойти, превращая карбонилсодержащее соединение действием супероснования в ал> коголят лития, проводя реакцию при возможно более низких температурах и т. п. Таким путем можно, например, достаточно селективно провести конденсацию эфиров уксусной и пропионовой кислот в обоих вариантах [c.244]

Ацетоуксусный эфир получают действием натрия на этиловый эфир уксусной кислоты (конденсация Клайзена). Механизм реакции в общих чертах схож с механизмом альдольной конденсации. [c.421]

Несомненно, что альдольная конденсация является первой стадией целого ряда хорошо известных конденсаций карбонильных соединений. К ним относится конденсация альдегидов с альдегидами или кетоиами в присутствии щелочи [130], конденсация альдегидов или кетонов с малоновым, ацетоуксусным, цианумсусньш эфирами или нитросоеди-нения ми в присутствии органических оснований [131] и реакция Перкина, заключающаяся в конденсации альдегидов с ангидридами кислот В присутствии СОЛИ ЭрбоНОВОЙ КИСЛОТЫ [132]. [c.329]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология