Миграция метоксигрупп

Помимо образования осколочных ионов при распаде таких соединений возможны еще три перегруппировочных процесса. Первый заключается в отщеплении молекулярным или осколочными ионами молекулы метилового спирта, что приводит к серии фрагментов с массами т/е 234, 189, 145 и 101, различающимися между собой на ту же постоянную величину 44 а.е.м. Второй перегруппировочный процесс представляет собой миграцию метоксигруппы к осколочному иону по схеме [c.138]

B. Расщепление связи О— i с миграцией к атому i метоксигруппы от С3 и разрывом связи С4— j, в результате чего образуются ионы Ф30 (т/е 101) и Фз1 (т/е 149). Последний теряет затем молекулу метоксиуксусного альде- [c.141]

Поскольку бензильная группа мигрирует к отрицательному атому, можно ожидать, что, чем более положительной будет мигрирующая группа, тем быстрее будет протекать миграция так, наличие и-нитрогруппы в кольце облегчает перегруппировку, в то время как п-метоксигруппа затрудняет ее . [c.193]

Масс-спектры метоксипроизводных триптаминов [537] отражают конкуренцию в распаде молекулярного иона по двум направлениям разрыв -связи этиламинной группы с миграцией атома водорода и отщеплением HNH2 и разрыв -связи метоксигруппы с отщеплением СНз. [c.228]

Сульфокислоты, образующиеся из трех триметилбензолов, устойчивы к серной кислоте из-за того, что у них отсутствуют пространственные затруднения, а сульфокислоты мезитилена—из-за того, что последний не содержит ж-метильной группы, способной к миграции. Полиалкилбензолы, содержащие амино- или метоксигруппы, не претерпевают перегруппировки Якобсена вследствие предпочтительной протонизации функциональных групп, содержащих азот или кислород. Нитро- и карбоксильная группы препятствуют перегруппировке благодаря тому, что их индукционное влияние затрудняет присоединение электрофильных реагентов (протона) к ядру и приводит к еще большему возрастанию положительного заряда в ядре. Отмечены перегруппировки и в случае галоидзамещенных полиалкилбензолов, но при этом обычно образуются сложные смеси продуктов. Одним из практических применений этой перегруппировки является изомеризация 4,6-дибром-ж-ксилола в 2,4-дибром-лг-ксилол, недоступный другим путем [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология