Мезитилеи

Одним из старых промышленных способов производства мезитилена является метод сульфирования — гидролиза. Непосредственное выделение мезитилена из каменноугольных сольвентов или фракций катализатов риформинга ввиду очень низкой концентрации в них целевого продукта затруднительно, поэтому во всех случаях из сырья предварительно ректификацией выделяют концентрированную мезитиленовую фракцию. Состав такой фракции, выделенный из каменноугольного сольвента, представлен ниже (в %) [90] [c.269]

Характер изменений в пористой структуре в различной степени отработанных катализаторов наглядно показан и при изучении параметров диффузии набором углеводородов от нонана до мезитилена в присутствии различных растворителей [112]. При переработке остаточного сырья коэффициент диффузии углеводородов существенно уменьшается в результате блокировки пор отложениями металлов и углерода. Объем микропор (радиусом 2-3 нм) уменьшается в 5-10 раз, а средних пор (радиусом 5-30 нм) уменьшается примерно в два раза. [c.140]

Аномалии мезитилена Относительная основность (НС1) [c.404]

Было отмечено образование при этом, помимо мезитилена, жидких олефиновых углеводородов, кипящих в весьма широких пределах (от 40 до 340°). Эти олефины при обработке уксуснокислой ртутью окислялись и не давали комплексных соединений. Следовательно они относились по преимуществу к ряду разнообразных олефиНов изостроения. Среди них во фракции 100—110° был идентифицирован диизобутилен (реакцией образования триметил-уксус- [c.262]

По наименьшим концентрациям деэмульгатора, при которых происходит полное разделение фаз, были рассчитаны удельные расходы этою реагента в граммах на тонну обработанной эмульсии. Полученные результаты сведены в табл. 2, где показан также и парафино-ароматический состав для каждой модельной системы, определенный на основании взятых весовых соотношений растворителей пентадекана и мезитилена. [c.11]

На долю триметилбензолов приходится около 35% общего количества ароматических углеводородов бензольного ряда, образующихся при каталитическом риформинге, но пока они используются в качестве химического сырья незначительно [64]. Перспективы использования полиметилбензолов определяются прежде всего возможностью окисления их в три- и тетракарбоновые кислоты ароматического ряда и их ангидриды. Эти полифункциональные мономеры пригодны для получения термостойких полимеров и полиэфиров, а также низколетучих пластификаторов. Интересной может быть также высокая селективность замещения полиметилбензолов, в особенности имеющих симметричную структуру дурола и мезитилена. 100%-пая селективность замещения достигается при получении производных изодурола, пренитола и, естественно, пентаметилбензола. Псевдокумол дает 80% 1,2,4,5-заме-щенного и 20% 1,2,3,4-изомера, при замещении гемимеллитола получают 95% 1,2,3,5-изомера [107]. Правда, высокая селективность замещения еще не определяет возможности крупнотоннажного производства соответствующих производных. Приходится считаться и со стерическими препятствиями, которые неблагоприятно влияют на реакционную способность получаемых веществ. [c.88]

Газожидкостную хроматографию применяют для анализа смесей ароматических углеводородов и определения содержания примесей в них. Например, для анализа коксохимических ксилолов [68], состава ксилольных и мезитиленовых фракций [69], чистого мезитилена с использованием вермикулита на апиезоне [c.136]

Технологический процесс получения мезитилена из концентрированной мезитиленовой фракции аналогичен описанному ранее процессу получения /г-ксилола. Из выделяемого при гидролизе сульфомассы мезитилена-сырца далее ректификацией получают продукт с содержанием 97,5—98,0% основного вещества (из примесей в нем присутствуют, главным образом, насыщенные углеводороды, а также этилтолуолы и псевдокумол). Для дополнительной очистки мезитилена предложена хроматография [93], которая позволяет довести концентрацию мезитилена в продукте до 99,5%. Выход чистого мезитилена составляет около 65%, что объясняется неполнотой сульфирования и гидролиза. С учетом возврата на сульфирование промежуточных фракций, выделенных при гидролизе, выход мезитилена может быть доведен до 70—75% от ресурсов в сырье, используемом для сульфирования [91]. Одновременно с мезитиленом методом сульфирования, гидролиза и четкой ректификации можно получить также чистый псевдокумол с выходом около 50% [73]. [c.270]

При переработке коксохимического сырого бензола триметилбензолы концентрируются в сольвентах цехов ректификации и установок по производству инден-кумароновых смол из тяжелого бензола. Сольвенты, как правило, используют в качестве технических растворителей, и поэтому состав их может колебаться в широких пределах. По данным хроматографического анализа (табл. 44), в сольвентах в среднем содержится 7—19% мезитилена, 4,5— 18% псевдокумола и 0,5—3,0% гемимеллитола. Кроме того, в них присутствуют от 2 до 87о изомеров этилтолуола, ксилол, этилбензол, гидринден, некоторые углеводороды насыщенного характера. В сольвентах, полученных из тяжелого бензола, остается еще от 2 до 5% непредельных соединений. По отношению к сумме триметилбензолов содержание отдельных компонентов распределяется следующим образом 44—50% псевдокумола, 41—51% мезитилена и 5—9% гемимеллитола. Выход каменноугольного сольвента составляет 1—3% от сырого бензола. [c.264]

Еще одним источником триметилбензолов являются побочные продукты, образующиеся при каталитической изомеризации ксилолов [66, 71]. В тяжелой фракции изомеризата содержится 14— 15% мезитилена, 51% псевдокумола, 9% гемимеллитола, около 2% дурола и изодурола и другие ароматические углеводороды Сэ и Сю [71]. В результате изомеризации над алюмосиликатным катализатором при 400—480°С выход ароматических углеводородов Сэ и выше составляет 4,0—13,5% от исходного сырья, увеличиваясь с повышением температуры процесса. Отдельные компоненты углеводородов Сэ в побочных продуктах изомеризации ксилолов содержатся примерно в таких количествах 5% суммы изомеров этилтолуола, 25% мезитилена, 65% псевдокумола и 5% гемимеллитола [66]. [c.266]

Литц и Фёльтер [260] исследовали гидрогенолиз и гидрирование алкилбензолов при низких температурах на Pt-катализаторах. В интервале температур 30—1Ю°С изучено парофазное превращение мезитилена, п-ксилола, толуола и бензола в атмосфере Нг на таких катализаторах, как 10% Pt на стекле и аэросиле, а также порощок Pt. Найдено, что из толуола образуются бензол, метилциклогексан и циклогексан, из п-ксилола — толуол, бензол, циклогексан, а также цис- и тра с-диметилциклогексаны, из мезитилена — толуол, бензол, циклогексан и 1,3,5-триметилциклогексаны. Показано, что общее превращение реагентов и активность катализаторов в прямом гидрировании резко уменьшаются с увеличением числа [c.174]

Как показали исследования кинетики сульфирования мезитилена и сопутствующих ему примесей, скорость сульфирования мезитилена серной кислотой концентрацией 90—97% примерно вдвое выще скорости сульфирования о- и л(-этилтолуола [90, 91]. Максимальная скорость сульфирования мезитилена 96—97%-ной кислотой достигается при 40—50 °С, а степень сульфирования при этом составляет 98—99%. Температура начала гидролиза получаемых сульфокислот ароматических углеводородов Сэ составляет для мезитилена — 80 °С, для м- и л-этилтолуола—100 °С, для псевдокумола — 110 °С и для о-этилтолуола — 115 °С. [c.270]

Основываясь на довольно существенном различии температур кристаллизации мезитилена и сопутствующих ему компонентов, предлагали сочетать процессы ректификации и низкотемпературной кристаллизации [92]. Однако проведенные исследования установили довольно низкий коэффициент извлечения мезитилена [c.270]

В лабораторных условиях посредством трехкратной ректификации на колонне с разделительной способностью, эквивалентной 65 т. т., лри рефлюксном отношении от 10 до 40 удалось /получить 90%-ную мезитиленовую фракцию с выходом около 50% [92]. При ректификации тяжелого компонента гидроформинга мезитилен концентрируется во фракции с интервалами выкипания 158— 167 °С, представляющей собой в основном бинарную смесь мезитилена с о-этилтолуолом [70]. [c.271]

Независимыми переменными дроцесса являются величины отборов псевдокумола и концентрация мезитилена в первой колонне. Отбор целевого продукта в первой колонне изменяли в пределах 80,1—99,9% от потенциала, а концентрацию мезитилена 0,1—1,9% (масс.). Для второй колонны отбор псевдокумола и ко нцентрация гемимеллитола однозначно оцределяются фиксированными требованиями к чцстоте и общему отбрру целевой продукции. [c.262]

Оптимизацию проводили по минимуму приведенных затрат. В результате расчетов получено оптималиное значение отборов псевдокумола в первой колонне 81% и во второй 98,3% от потенциала содержание примесей мезитилена и гемимеллитола 1,25 и 0,75% (масс.) соответственно. Оптимальные тех1Нологичеокие параметры двух колонн агрегата при отборе 81% в первой колонне и полученных концентрациях примесей приведены ниже [c.262]

Как видно, нитрованием фракции 159 — 164° в вышеуказанных условиях образовался Л -динитро- 3,5-триметилбен-. -ЗОЛ—N0, С5Н.,-(СНз)з-СН. Ю. последующим нитрованием которого без охлаждения был получен трииитроиродукт мезитилена состава [c.81]

Идентификация мезитилена во фракции 159—164° указывает иа присутствие 1,3,5-триметилциклогексана в исходной 122—150° фракции норийского бензина. [c.81]

Окисление в среде углеводорода может быть эффективным при полученци моно- и дикарбоновых кислот окислением гомологов бензола толуола в бензойную кислоту, мезитилена, гемимеллито-ла и псевдокумола в соответствующие диметилбензойные кислоты [65—67]. Этот процесс широко применяется для синтеза диметилтерефталата [c.43]

При —78,51° растворимость хлористого водорода в разбавленных растворах (5%) ароматических производных в н-гептане меняется в широких пределах [43]. Например, хлористый водород на 40% более растворим в к-гептане, содержащем 5% мезитилена, чем в аналогичном растворе, содержащем 5% бензола. Константы закона Генри, = /сТУнс ) составляют соответственно 2550 и 3500 мм для обоих растворов. Изменение упругости хлористого водорода над растворами указывает на существование равновесия, включающего образование в растворе комплекса между хлористым водородом и ароматическими соединениями в отношении 1 1 [c.399]

Бромистый алюминий легко растворяется в ароматических углеводородах с образованием окрашенных растворов. Окраска растворов меняется от слабожелтой для бензола до лимонно-желтой для толуола, желто-оранжевой для л -ксилола и оранжевой для мезитилена [59]. В бензоле и толуоле молекулярный вес соответствует формуле димера, в м-ксилоле U еще больше в мезптилене молекулярный вес ниже величины, соответствующей димеру [126]. Поэтому представляется вероятным, что имеется тенденция возрастания диссоциации димера с увеличением основных свойств ароматического углеводорода. [c.431]

Ортоксилол дает главным образом метаксилол п незначительные количества бензола, параксплола, псевдокумола и мезитилена. [c.327]

Бензенониевые ионы (ВН ) были охарактеризованы различными путями. В их УФ-спектрах (углеводороды в растворах НР или НР + + ВРз) содержатся две сильные полосы при 260 и 370 нм (желтые), что согласуется с квантовомеханическими расчетами [29]. Спектры ЯМР дают очень интересно/ю информацию о подвижности протона в этих структурах. Например, для 1, 3, 5-триметилбензенониевого иона (из мезитилена) три следующие структуры [c.42]

Методом ультрафиолетовой спектроскопии исследовались три-и полизамещенные гомологи бензола, полученные реакцией алкилирования ксилолов и мезитилена алифатическими и полиметиленовыми олефинами в присутствии хлористого алюминия, а также некоторые гомологи нафталина [56, 59]. Подробно изучено влияние числа и положения заместителей в бензольном кольце (на примере трех- и четырехзамещенных бензола С в—С д) на ультрафиолетовые спек- тры [60]. Свойства исследованных синтетических углеводоро- дов и ультрафиолетовые спектры приведены в табл. 51 и на рис. 44-48. [c.276]

Изомеризация третичного иона в первичный, связанная с увеличением положительного заряда, должна стимулироваться мезитилом, обладающим большим отрицательным зарядом так же, как формальдегид стимулирует обратную изомеризацию первичного радикала или иопа бензила в третичный толил [c.229]

Если в исходном кетоне R OR оба радикала будут, например, мезитилами, т. е. будут отличаться и большей сродствосм-костью и высокими пространственными трудностями, то ио ослабленной связи центрального углерода, доступ к которому затруднен, может присоединяться только водород (в иных терминах это можно выразить и так два значительных отрицательных заряда дают возможность проводить присоединение лишь положительного заряженного водорода). [c.239]

По аналогичной схеме из мезптилена производят мезидип (2,4,6-триметиланилин), также идущий для красителей. Перспективно получение на основе мезитилена некрасящего антиокислителя для пластмасс, смол, резиновых изделий и восков. Окислением мезитилена получают тримезиновую кислоту, применяемую для выработки высокотермостойких полимерных материалов. [c.167]

Окисление три- и тетраметилбензолов. При окислении псевдокумола, мезитилена, гемимеллитола получают бензолтрикарбоно-вые кислоты. Окислением дурола, изодурола и пренитола можно получить тетракарбоновые ароматические кислоты. [c.288]

Наибольщее практическое применение имеет сггл1-триметилани-лин (мезидин), используемый в качестве полупродукта в синтезе красителей, а также мезитол, получаемый при щелочном плавлении соответствующей сульфокислоты мезитилена и используемый в качестве антиоксиданта. На основе мезитилена получают и некоторые другие антиоксиданты, стабилизирующие полипропилен [110]1. [c.93]

Например, разработаны промышленные способы деалкилирования толуола и ксилолов с получением бензола, диспропорциони- рования толуола с получением одновременно бензола и ксилолов, переалкилирования толуола триметилбензолами с образованием ксилолов. Осуществлены также процессы изомеризации менее ценных компонентов в более ценные. В широких масштабах этот прием внедрен для получения л-ксилола из других его изомеров. Аналогично может быть использована изомеризация триметилбензолов для получения мезитилена или превращение тетраметилбен-золов в дурол. [c.193]

Одним из крупных производителей мезитилена в мире стала фирма Saras himi a (Италия), недавно начавшая производство этого продукта [89]. Качество получаемого мезитилена в большинстве случаев достаточно высокое. Так, в продуктах фирм Sun Oil (США) и Rutgerswerke (ФРГ) концентрация основного вещества не менее 98,5%- Данные о мировом производстве мезитилена и данные о технологии его получения на большинстве установок отсутствуют. [c.269]

Процесс получения мезитилена через сульфокислоты, обеспечивая достаточно высокое качество продукта, связан однако с опасностью коррозии аппаратуры и образованием трудноутилизируемой отработанной серной кислоты (около 13 т на 1т чистого мезитилена) [92]. Это вынуждает искать иные методы получения чистого мезитилена. [c.270]

В отличие от псевдокумола мезитилен мало отличается по температуре кипения от своих ближайших спутников — этилтолуолов, особенно от о-изомера, что затрудняет разделение их ректификацией. Обычно ректификацию используют только для предварительного концентрирования мезитилена. Так, из коксохимического сольвента методом двухкратной ректификации получена 58%-ная мезитиленовая фракция [95]. В результате совершенствования процесса ректификации концентрация мезитиленовой фракции, отбираемой в промышленных условиях, была повышена до 70—78%, при этом выход мезитилена составил 60% [94]. [c.271]

С точки зрения выделения мезитилена коксохимический сольвент является более благоприятным сырьем, чем продукты риформинга бензиновых фракций, так как концентрация мезитилена в нем больше, а этилтолуолов, особенно о-изомера, намного меньше. В то же время вследствие малого объема выработки коксохимий ческого сольвента на отдельных заводах производство мезитилена в сколько-нибудь значительных количествах из этого сырья может быть организовано лишь на центральных установках. Интересным источником сырья для выделения мезитилена является тяжелая фракция, получаемая при изомеризации ксилолов. Методом ректификации из нее может быть получен продукт, содержащий 76% мезитилена при очень небольшой концентрации других близко кипящих компонентов [64]. [c.271]

Получить мезитилен в достаточно чистом виде только посредством ректификации можно на весьма эффективных разделительных колоннах, но с низким выходом, большими энергетическими затратами, что экономически нецелесообразно [82]. Эффективность ректификации мезитиленсодержащего сырья существенно повысится, если из него предварительной очисткой удалить этилтолуолы или химической обработкой перевести их в соединения с температурами кипения, отличными от температуры кипения мезитилена. Несмотря на сравнительно невысокую реакционную способность этилтолуолов предложено много различных приемов. [c.271]

Рекомендовалось для облегчения ректификации полностью гидрировать исходное сырье [99], поскольку разница температур кипения соответствующих гидропроизводных существенно выше (7—12°С), чем у исходных изомеров Этилтолуола и мезитилена (0,45—3,4 °С). Выделенный ректификацией 1,3,5-триме-тилциклогексан далее дегидрировался до мезитилена. Использовалась также способность этилтолуолов в присутствии кислотных катализаторов относительно легко алкилироваться олефинами [100—101] или деалкилироваться (диспропор-дионироваться) [102, 103] с образованием соединений, кипящих соответственно выше или ниже мезитилена. К таким же результатам приводит реакция пере- [c.272]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.142 , c.411 , c.431 ]

Препаративная органическая химия Реакции и синтезы в практикуме и научно исследовательской (1999) -- [ c.46 ]

Идентификация органических соединений (1983) -- [ c.164 , c.643 ]

Органическая химия (2002) -- [ c.412 , c.588 ]

Органическая химия Издание 6 (1972) -- [ c.2 , c.8 ]

Электрохимия органических соединений (1968) -- [ c.342 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология