Тройная связь влияние на физические свойств

Реакция происходит через образование нестойкого тиолата цатрия (XLIV) (с теоретическим количеством серы), который алкилируется избытком алкилбромида в тех же условиях. Очень важно, что в ходе синтеза геометрическая конфигурация исходных ениновых соединений сохраняется и в конечных продуктах. Винилацетиленовые тиоэфиры (XLHI) представляют собой слегка окрашенные жидкости с сульфидным запахом. Сравнительное изучение их физических свойств (ИК-,Я]ИР-и электронные спектры, дипольные моменты) обнаружило значительную разницу в электронной структуре их молекул по сравнению с молекулами исходных ениновых соединений. Высокие дипольные моменты XLIII свидетельствуют об усилении смещения электронной плотности (в стационарном состоянии) в сторону тройной связи под влиянием [c.281]

Несколько сложнее дело обстоит с эффектом сопряжения. Системы, содержащие сопряженные связи, несомненно обладают своими особенностями, что находит отражение в их химических и физических свойствах. Эти свойства, однако, являются следствием особого характера тг-электронов, их подвижности и сочетания положения тт-электронов в молекуле, содержащей сопряженные связи. Подврн<ность тт-электронов в соединениях, содержащих двойные и тройные связи, обусловливает влияние их и на соседние атомы, что сказывается в свою очередь па атомах, непосредственно соединенных с этим соседним атомом. Отсюда вытекает тот эффект, который в докладе комиссии назван сопряжением двойной и ординарной связи. [c.78]

Не вызывает сомнения тот факт, что в большом классе тройных водно-электролитных систем, в кото шх отсутствуют сложные процессы комплексообразования, гидролиза или какого-либо другого рода ассоциации ионов электролитов, большую роль играет характер распределения воды между ксшпонентами и ее перераспределение при изменении условий (и прежде всего концентрации и температуры). Такие свойства, например, как некоторые термодинамические функции (энтальпии растворения, разбавления, смешения в тройных растворах, энтропийные характеристики), вязкость тройных растворов, не говоря уже о растворимости, - во многом определяются состоянием вода и перераспределением ее по сферам влияния отдельных электролитов. Поэтому решение вопроса о расчете распределения воды между электролитами в водных растворах во многом облегчил бы понимание сущности процессов в этих сложньк системах. Некоторые авторы ставят задачм такого рода, в вязи е этим прежде всего следует отметить работы школы 0.Я. Самойлова [1-3 , в которых успешно развивается молекулярно-кинетическая теория высаливания. Авторы пытались выяснить молекулярный механизм изменения ближней гидрат ии высаливаемого иона и связь ее с характеристиками высаливателя. Однако переход к количественной интерпретации привел авторов к необходимости введения сложных функций разделения [4-бЗ, при этом, на нам взгляд, утратился ранее достаточно ясный физический смысл явлений. Вопросу перераспределения воды в тройных растворах посвящен ряд работ В.И.Ахумова [7-8]. [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология