Триалкилбораны, окисление

Проводимые последовательно реакции а-бромирования и окисления позволяют получать в триалкилборане различные сочетания групп [98]. Контролируемое фотохимическое бромирование (обычно Вг2 или Ы-бромсукцинимидом) в присутствии воды приводит к быстрой миграции (миграциям) групп в а-положение [схема (97)]. К такой последовательности прибегают, когда требуется [c.51]

Реакция с триалкилборанами. В 1971 г. Лэр1н и Браун [10] предложили изящный метод сиитеза сильно разветвленных спиртов, исходя из трналкилборанов. Например, бромирование трп-этнлборана (1) бромом в присутствии воды при УФ-облучении, а затем окисление перекисью водорода в щелочной среде дает [c.62]

Анодное окисление триалкилборанов (с использованием графитового анода) приводит к эфирам РОМе (в среде метанола) или к НОСОМе (в уксусной кислоте). Предложен механизм реакции с участием карбокатионов [208]. [c.394]

Для генерации алкильных радикалов из триалкилборанов можно использовать обычные инициаторы радикальных реакций (пероксиды и ультрафиолетовое облучение), а также кислород воздуха, соли серебра и электрохимическое окисление. (Трифенилме-тйл) диэтилборан образует радикалы при нагревании в отсутствие инициаторов [372]. Для предотвращения радикальных реакций триалкилборанов применяют такие мощные ингибиторы, как галь-виноксил [373] или иод [201]. [c.429]

При анодном окислении триалкилборанов также получены продукты сдваивания радикалов с достаточно хорошим выходом [c.435]

Если йнте рмедиат (3) до окисления нагревать со щелочью, то происходит перегруппировка с миграцией второй алкильной группы и после окисления получаются несимметричные триалкил-метанолы схема (17) [31]. Триалкилбораны также дают третичные спирты [31], но этот метод недостаточно разработан. Указанные реакции служат альтернативой реакциям триалкилборанов со стабилизированными серой эквивалентами ацил-карб-анионов (см, разд. 14.3.4.5). [c.504]

Описанные выше (см. стр. 162) органобораны, получаюш,иеся взаимодействием 1,4-диалкилзамеш енных диацетиленов с ди- или триалкилборанами, при окислении щелочным раствором перекиси водорода превращаются в предельные дикетоны или а,р-ацети-леновые кетоны [755, 757, 757а]. [c.165]

К [1,2]-.перегруппировкам у электронодефицитного атома кислорода относится также превращение триалкилборанов (получаемых из олефинов и борана) в спирты при окислении пероксидом водорода (гидратация против правила Марковникова), рэосмотренное в разд. Г,4.1.8 [c.319]

Вплоть до настоящего времени стереоспецифическая (с сохранением конфигурации) реакция окисления борана в спирт наиболее часто использовалась как реакция, следующая за асимметрическим гидроборированием. В немногих других случаях использовался протополиз [22] и аминолиз [10]. Большое число недавно описанных реакций триалкилборанов до сих пор относилось к превращениям продуктов асимметрического гидроборирования под действием ди-З-пинанилборана , [c.278]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология