Радикальные реакции инициаторы

Влияние инициаторов. Имеется большая группа химических реакций —окисление молекулярным кислородом, хлорирование и бромирование органических соединений, реакции полимеризации и др., которые начинаются при наличии инициаторов реакции и протекают по цепному радикальному механизму. Такие реакции называют цепными реакциями. Инициатором реакции обычно являются радикальные частицы. В качестве примера может быть приведена реакция взаимодействия газообразного хлора с водородом. В темноте эта реакция идет с малыми скоростями. При освещении или введении инициатора, например паров натрия, реакция идет со взрывом. Некоторые перекисные и азосоединения легко распадаются на радикалы и инициируют реакции полимеризации. [c.530]

Радикальная полимеризация. При нагревании алкенов в присутствии инициаторов радикальных реакций происходит их [c.43]

Прямое бромирование 3-замещенных индолов можно проводить с использованием N-бромсукцинимида в отсутствие инициаторов радикальных реакций [c.418]

Было показано, что инициаторы и ингибиторы радикальных реакций не влияют на ход реакции. Реакция тормозится веществами основного характера, например триметиламином, а также простыми эфирами, с которыми катализаторы способны образовывать прочные комплексы или соединения. С понижением температуры степень полимеризации сильно увеличивается. Например, изобутен в присутствии BF3 при —100 °С полиме-ризуется мгновенно, причем степень полимеризации достигает миллиона. [c.31]

Инициаторами радикальных реакций могут быть кислород, являющийся бирадикалом (-Оа), оксид азота (И) N0- и диоксид N0 , [c.147]

Радикальная полимеризация является цепным процессом. Инициатор радикальных реакций, добавленный к мономеру, в условиях полимеризации распадается на свободные радикалы. Образовавшийся радикал присоединяется к мономеру [c.158]

Инициирование осуществляется в присутствии инициаторов радикальных реакций, при облучении УФ- или у-излучением. [c.278]

Полимеризация этилена под высоким давлением протекает по цепному радикальному механизму. Инициатором реакции яв-ляется кислород, но применяют и перекиси. Реакция сопровождается выделением большого количества тепла [c.117]

В присутствии инициаторов радикальных реакций Г.с. могут реагировать также по радикальному механизму, напр. [c.569]

Реакция. Радикальное взаимодействие олефинов с ССЦ с образованием С—С-связи в качестве инициатора радикальной реакции используют пероксид дибензоила. Применение влажного пероксида позволяет избежать взрыва (технический прием). [c.242]

При сближении двух радикалов (или ионов) в результате диффузии или при образовании радикалов из одной молекулы, как, например, при расщеплении инициаторов радикальных реакций, они оказываются как бы в клетке, состоящей из молекул растворителя, что позволило называть этот эффект эффектом [c.384]

Блок-полимеризация (полимеризация в массе), представляющая реакцию инициатора радикального типа с чистым мономером. Она обычно проводится в две стадии, сначала до низкой степени конверсии при низкой температуре, а затем при более высокой температуре для увеличения подвижности реакционной смеси. Таким методом получают поливинилхлорид, полистирол и полиметилметакрилат. [c.286]

Гидропероксид изобутана используется в качестве инициатора радикальных реакций и эпоксидирующего агента терминальных олефинов в Халкон-процессе, например [c.326]

Окислением алкилароматических углеводородов получают альдегиды, кетоны, кислоты и другие кислородсодержащие соединения. Первичными продуктами при этом будут гидропероксиды. Наибольшее значение в промышленности органического синтеза имеет гидропероксид изопропилбензола, который служит полупродуктом в производстве фенола и ацетона. Его используют в качестве инициатора радикальных реакций полимеризации [c.123]

Реакция полимеризации протекает по типу радикальных процессов, инициатором ее служат перекиси, в том числе персульфаты. Введение в реакционную смесь и( котарого количества ионов серебра в сочетании с персульфатом заметно улучшает свойства полимера—повышается его твердсзсть и термическая стойкость. Полимеризацию проводят как в органических растворителях (спирт, бензол), так и в водной эмульсии при 45—65 . В результате полимеризации образуется тэнкнй порошок. [c.260]

Бензоилоксил (или беизоилоксидный радикал) либо сам является инициатором радикальной реакции, либо в результате отщепления оксида углерода (IV) превращается в крайне нестабильный и более активный радикал фенил , инициирующий радикальную реакцию [c.147]

Хлорирование и бромирование являются примером неразветв-ленных цепных радикальных реакций. Они инциируются светом, нагревание.м, химическими инициаторами радикальных реакций. Например, механизм хлорирования этана может быть представлен схемой [c.150]

В присутствии инициаторов радикальных реакций бромоводо-род присоединяется по двойной связи, вопреки правилу Марковникова, по механизму радикальных цепных реакций (пероксидный эффект Караша). Например [c.157]

Для осуществления радикальных реакций необходимо создать условия, способствующие распаду на радикалы самих реагирующих веществ (высокая температура, освещение), либо добавить вещества (инициаторы), легко распадающиеся на радикалы. Наиболее известным инициатором является перекись бензоила (СвН5С0)202. В условиях, не способствующих образованию радикалов, гомоли-тические реакции практически не идут. Так, в смеси метана с хлором в темноте при низкой температуре реакция идет неизмеримо медленно. Достаточно, однако, выставить эту смесь на солнечный свет, как реакция идет со взрывом, сопровождаясь полным разложением метана [c.103]

Основными отличительными чертами радикальных реакций являются высокая скорость, способность инициироваться радикалами или образующими их веществами (инициаторами), а также способность замедляться или полностью превращаться в присутствии веществ, активно реагирующих с радикалами (ингибиторов), таких, как, например, фенолы, хиноны, дифениламин, иод и др. Помимо неустойчивых короткоживущих радикалов, которые возникают в реакции лищь как промежуточные продукты, известен ряд устойчивых радикалов, способных существовать в течение продолжительного времени с них мы и начнем рассмотрение. [c.277]

Радикальные реакции по сравненню с полярными меньше зависят от растворителей и кислотно-осиовных катализаторов. Напротив, они часто сильно ускоряются генераторами радикалов> (инициаторами) и световым облученном. [c.222]

Благодаря этим свойствам перясиси ппфоко используются в качестве источников радакалов - инициаторов различных цепных радикальных реакций (в частности, промышленных процессов полимеризации). [c.65]

В атмосфере азота нагревают при 80 °С в течение 1ч 5,10 г (30,0 ммоль) бензилбромида с 10,2 г (35,0 ммоль) три-н-бутилолово-дейтеридом 0-66 в присутствии 0,1 г (0,6 ммоль) азобисизобутиронитрила (АИБН) (инициатор радикальной реакции). После этого образовавшийся [а-О толуол отгоняют при обычном давлении, получая 2,30 г (82%) бесцветной жидкости с т. кип. 111 °С/760 мм рт. ст. [c.448]

При разложении азоалканов, пероксидов и других инициаторов радикальных реакций в клетке растворителя может реагировать друг с другом различное число образующихся радикалов, как, например, при фотолизе азометана по реакции (5.167) [415—417]. Эффективность образования свободных радикалов при разложении азометана Р можно описать с помощью константы эффективной скорости ка, которая приблизительно отражает эффективность диффузионного разделения пар радикалов, включенных в клетку растворителя, с образованием свободных радикалов. Этот процесс конкурирует с радикал адикальной реакцией в клетке растворителя, константа скорости которой обозначена символом кс. Очевидно, для того, чтобы реакции рекомбинации могли успешно конкурировать с диффузией, они должны протекать очень быстро. Обычно принимают, что кс практически не зависит от природы растворителя, поэтому любые изменения в составе продуктов, образующихся в клетке растворителя, объясняют изменениями ка. Убедительные свидетельства в пользу существования эффекта клетки растворителя в реакции (5.167) были получены при изучении перекрестных реакций [416, 417]. При фотолизе смеси азометана и пердейте- [c.385]

Отсюда следует, что в описанных условиях 19% радикалов инициаторов полимеризации теряется в результате рекомбинации внутри клетки растворителя и только 81% АИБН является эффективным источником свободных радикалов. В большинстве случаев реальная эффективность АИБН как инициатора радикальных реакций еще ниже, поскольку лишь немногие соединения могут конкурировать с н-бутантиолом по способности захватывать свободные радикалы. Доля молекул АИБН, участвующих в полимеризации стирола, возрастает при повышении [c.386]

Многие тиолы вступают в реакцию радикального присоединения к двойной связи при облучении и(или) в присутствии инициатора радикальной реакции. При этом, например, метилолеат дает смесь 9- и 10-замещенных (схема 73). Ацетилтиопроизводные легко гидролизуются до тиолов в кислой или щелочной среде. С более высоким выходом тиолы образуются при реакции алкена с сероводородом в полярном растворителе в присутствии трифторида бора при —70°С. [c.58]

Диметилсилациклогексаи и 1,1-диметилсилациклопентан хлорируются действием хлора нли сульфурилхлорида в присутствии или в отсутствие инициаторов радикальной реакции, образуя в ОСНОВНОМ 1-хлорметильное производное. Присутствие инициатора не изменяет существенно степени хлорирования метильных групп, однако при этом увеличивается доля продукта реакции по Р-угле-родному атому цикла (по отношению к атому кремния и уменьшается доля продукта реакции по а-атому углерода [217]. [c.418]

Полимеризация, инициированная ион-радикалами, может протекать как по анионному, так и по радикальному механизму. Инициаторами или катализаторами реакции являются комплексы, образующиеся в результате взаимодействия щелоч-нЪго металла с мономером или ароматическим соединением и включающие ион-радикал [c.148]

Дициклогексилпероксидикарбонат (ЦПК), представляющий значительный интерес для промышленности полимерных материалов как высокоэффективный инициатор радикальных реакций, на фоне 0,25 М 1МН4МОз в смеси, содержащей 20% бензола и 80% метанола, образует четкую полярографическую волну с 1/2=4-0,03 В (отн. нас. к. э.) [271]. При относительно [c.167]

Однако действие ОЭА ка к пластификаторов исчерпывается на стадии смешения и их добавки (до 5—8%) не снижают прочностных показателей вулканизатов. В процессе вулканизации каучуколигомерных систем в присутствии инициаторов радикальных реакций протекает химическая прививка молекул ОЭА к цепи СКН, облегчающаяся сходством их химической природы. Происходит дополнительное структурирование СКН и образование в нем мии ро-участков жесткой структуры гомополимера ОЭА, играющих роль активного наполнителя [11]. [c.187]

Пероксиды ацилов при нагревании распадаются через стадию ацилоксирадикалов, образуя алкильные и соответственно арильные свободные радикалы, поэтому они применяются в качестве инициаторов свободно-радикальных реакций (см. раздел 2.1.1). [c.407]

Электроны в кристаллических органических металлах перемещаются по надмолекулярным орбиталям, состоящим из молекулярных орбиталей молекул, собранных в колонны [14], хотя межмолекулярная связь, не обязательно включающая стопки, может быть вполне достаточной [15, 16]. Таким образом, структура в какой-то мере удачного органического проводника, вероятно, диктуется двумя требованиями. Во-первых, их построенные из молекул блоки должны хорошо подходить друг к другу, чтобы электроны могли легко перемещаться из одной молекулы в другую. Во-вторых, энергетический вклад частично заполненной или открытой валентной энергетической зоны должен быть мал [17]. Например, для плоских молекул с делокализованными л-молекуляр-ными орбиталями необходимо существование в виде устойчивых частиц с незамкнутыми оболочками (т, е. свободных радикалов) для того, чтобы происходило эффективное перекрывание орбиталей [18]. Многочисленные вариации фрагментов как ТТР, так и ТСЫР были получены и изучены, включая селеновые и теллуровые аналоги ТТР а вместо ТСЙр были использованы электронодефицитные гетероциклические соединения, такие, как тетразин. Особенно полезным оказался бис(этилендитио)-аналог ТТР, известный как ВЕОТ-ТТР. Совершенно случайно бьшо обнаружено, что благодаря своей электронодонорной способности ТТР может быть использован как инициатор радикальных реакций диазониевых солей [19]. [c.677]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология