Триалкилбораны

Если полученный продукт — триалкилбор — обработать в щелочной среде пероксидом водорода, то с высоким выходом образуется первичный спирт [c.24]

Реакция с триалкилбором. Реакция позволяет получать разнообразные насыщенные карбонильные соединения [c.87]

Механизм гидропероксидного окисления триалкилборана [c.182]

Под действием щелочного пероксида водорода триалкилбораны можно окислить до эфиров борной кислоты [237]. Реакция не затрагивает двойные или тройные связи, альдегиды, кетоны, галогениды или нитрилы. Группа К не подвергается перегруппировке. Эта реакция служит одной из стадий метода гидро-борирования, используемого для превращения олефинов в спирты (т. 3, реакция 15-11). Предлагаемый механизм реакции включает перемещение группы К от бора к кислороду [237] [c.454]

Триалкилбораны можно получить из олефинов и ВНз (реакция 15-13). При обработке образовавшегося борана другим [c.61]

Триалкилбораны, получаемые из олефинов по реакции 15-13 (т. 3), реагируют с монооксидом углерода [314] при температурах от 100 до 125 °С в присутствии этиленгликоля, образуя [c.170]

Гидроборирование. При комнатной температуре алкены и циклоалкены быстро реагируют с дибораном. При этом в результате цис-присоединения через стадию циклического четырехчленного переходного комплекса получаются триалкилбораны или соответственно три (циклоалкил) бораны, окисляемые пероксидом водорода в щелочной среде до спиртов (Браун, 1957 г.). Например [c.231]

Триалкилбораны представляют собой бесцветные, самовоспламеняющиеся газы или жидкости. Твердые триалкилбораны окисляются не столь легко они реагируют с натр ием или калием, образуя окрашенные радикал-анионы, например [c.542]

Триалкилбораны легко реагируют с дисульфидами фотохимически с образованием сульфидов [8, 9]. Эта реакция может также инициироваться кислородом. [c.153]

Затем триалкилбораны окисляются перекисью водорода в среде растворителя (те1рагидрофурана) и в присутствии щелочи [c.26]

При кипячении триалкилбора с разбавленными кислотами образуются предельные углеводороды, что позволяет использовать ВгНб для восстановления кратной связи. [c.24]

Окисление триалкилборов безводным кислородом воздуха приводит к образованию моно- и диалкоксиборанов (кислород в присутствии паров воды позволяет получать лишь моноалкоксипроизводные) [c.339]

Косвенный метод восстановления [239] двойной связи заключается в гидролизе боранов (полученных по реакции 15-13). Триалкилбораны можно гидролизовать при кипячении с карбоновыми кислотами [240], а моноалкилбораны КВНг гидролизуются под действием оснований [241]. При восстановлении соединений с тройными связями образуются цис-олефкны [242]. [c.180]

Моноалкилбораны РВНг (которые можно синтезировать из напряженных олефинов, как показано выше) и диалкилбораны КгВН также присоединяются к олефинам, давая смешанные триалкилбораны РКг В и Я2К В [299] соответственно [300]. [c.190]

Триалкилбораны быстро присоединяются к двойным связям акролеина, метилвинилкетона, а также к некоторым производным этих соединений в ТГФ при 25° С, давая енолборинаты, которые можно гидролизовать до альдегидов или кетонов [405]. Вода может присутствовать с самого начала, поэтому реакцию можно провести в одну лабораторную стадию. Поскольку бораны можно синтезировать из олефинов (реакция 15-13), то этот процесс представляет собой метод увеличения длины углеродной цепи на три или четыре атома углерода соответственно. Соединения, содержащие терминальную алкильную группу, такие как, кротоновый альдегид СНзСН = СНСНО и З-пентен-2-он, не вступают в реакцию в этих условиях так же, как и акрилонитрил, но присоединение удается осуществить при медленной и контролируемой подаче кислорода или при инициировании пероксидами или УФ-светом [406]. Как и для реакции Михаэля а,р-ненасыщенное соединение можно генерировать п З11и из соответствующих оснований Манниха (реакция 16-16) [407]. Недостаток метода заключается в том, что только одна из трех групп К реагентов КзВ присоединяется к субстрату, а остальные теряются. Эту трудность можно преодолеть, используя, например, В-алкилборинат 61 [408], который получают, как показано ниже. Соединение 61 (Я = грег-бутил) [c.205]

Триалкилбораны можно также превратить в кетоны через цианобораты — способом, описанным в реакции 18-26. При этом условия реакции аналогичны, но использование эквимо-лярного количества трифтороуксусного ангидрида приводит [c.173]

При взаимодействии триалкилборана с монооксидом углерода (реакция 18-26) в присутствии восстановителя типа бор-гидрида лития или триизопропоксиборгидрида калия восстанавливающий агент улавливает интермедиат 74 и происходит только одна миграция от бора к углероду. Продукт гидролизуется в первичный спирт или окисляется до альдегида [336]. В подобном процессе две из трех групп R теряются, но [c.174]

Другой способ заключается в гидроборировании, т. е. в реакции алкена с дибораном и окислении триалкилборана лерок-сидом водорода [c.123]

В последнее десятилетие выявились перспективные пути применения элементоорганических пероксидов и систем элементоорганических соединений с пероксидами [91—93]. В качестве источников свободных радикалов для инициирования радикальных процессов полимеризации и вулканизации нашли применение, в первую очередь, кремнийорганические пероксиды типа Я, 51(ООСКз) [91], а также системы из триалкилбора и органических или элементоорганических (81, Се, 8п) пероксидов (см. работы Александрова с сотр. [92, с. 64-79] и Додонова с сотр. [92, с. 83-98]). [c.26]

Триалкилбораны, образующиеся при гидробортфоваиии алкенов, можно исиользоваться и для синтеза алкиглалогеиндов. Замена бора на йод происходнт прн обработке трналкнлборана йодом в щелочной среде. При действии щелочного раствора йода отщепляются только две из трех первичных алкильных групп борорганического соединения [c.466]

Триалкилбораны ири взаимодействии с а,р-неиасыщеиньи1и альдегидами и кетонами присоединяются региоспецифично в 1,4-ноложеине сопряженной системы с образованием винтгаоксиборанов, которые ири гидролизе дают р-алкилзамещенные насыщенные карбонильные соединения [c.1294]

ГИДРОБОРИРОВАНИЕ — ОКИСЛЕНИЕ АЛКЕНОВ. Напомним, что диборан присоединяется к алкенам, образуя триалкилбораны (разд. 8.5), При окислении алкилборанов щелочным раствором пероксида водорода связь С—В превращается в связь С—ОН с сохранением конфигурации. Поскольку цис-присоединение диборана к алкену происходит против правила Марковникова, последующее окисление продукта гидроборирования в указанных условиях приводит к цис-гидратации алкена против правила Марковникова . Эта ситуация противоположна катализируемой кислотой гидратации алкена, которая приводит к преимущественному /пра с-присоединению воды по правилу Марковникова. [c.390]

ГИДРОБОРИРОВАНИЕ - КАРБОНИЛИРОВАНИЕ - ОКИСЛЕНИЕ ЛЛКЕИОВ. Триалкилбораны образуют аддукты с монооксидом углерода, которые в свою очередь окисляются щелочным раствором пероксида водорода до триалкилкарбинолов. В этой реакции углеродный атом монооксида углерода становится карбинольным. Способ очень удобен для получения симметричных триалкилкарбинолов, так как реакция протекает быстро при атмосферном давлении. Карбонилирование борорганического соединения состоит из трех отдельных стадий, в каждой из них алкильная группа мигрирует от атома бора к углероду монооксида углерода. [c.391]

Триалкилбораны и алифатич. борацикланы реагируют с Н2О, ROH, RjNH,. HjS, щелочами и неорг. к-тами при 150-200°С с разрывом одной связи В—С при этом образуются RjBX, RH, Hj и олефин. [c.310]

Пиролиз алкил- или арилборанов. Триалкилбораны, имеющие хотя бы в одном из заместителей больше трех атомов С, при 200-300 °С превращаются в борацикланы (с промежуточным образованием диалкилборанов и соответствующих олефинов), напр. [c.313]

Видно, что триалкилбор более активен, чем соединения, имеющие в своем составе В—О-связь. Вторичные алкилбориды менее активны, чем первичные, - возможно, из-за дополнительных стерических препятствий. Алкоксирадикалы реагируют с R3B еще быстрее [к 10 л/(моль с) для реакции (СНз)зСО с (С4Н9)зВ при 303 К]. [c.273]

Для борирования соединений по азоту (N-борирование) или кислороду (О-бо-рирование) используют разнообразные борорганические соединения, в частности, триалкилбораны, борилсульфоиаты (RSOaBI ), алкилборные кислоты и др. [c.71]

Исходя из вышеизложенного, можно ожидать, что при перегонке смесей бор- и алюминийтриалкилов всегда вначале будет отгоняться триалкилбор, имеющий наиболее низкую температуру кипения, независимо от рода исходных компонентов. Так как бортриалкилы кипят при более 1изких температурах, чем алюминийтриалкилы с такими же радикалами, то возможно пере-алкилирование низших алюминийтриалкилов в высшие путем перегонки с высшими бортриалкилами. В принципе этот вывод правилен, но осуществить его практически часто не так просто. [c.119]

Пространственно незатрудненные олефины реагируют с Д. и образуют триалкилбораны. Эти соедииення, сравнительно устойчивые к действию водных кисло и оснований, иодвсргаются неожиданно легкому протолизу уксусной кислотой. Таким образом, гидро- [c.261]

Тер.минальные олефины и простые олефпиы, такие, как бутеи-2, обычно образуют триалкилбораны. Трехза.мещенные олефины, на- [c.263]

Диалкилирование ироводилось поддействием 2 молей основания и 2 молей триалкилборана [c.65]

Реакция с триалкилборанами. Триалкилбораны реагируют с И. очень медленно однако в присутствии едкого натра в метаноле они быстро нревращакл-ся в первичные иодиды [c.126]

В несколько стадий. Первая стадия — свободнорадикальное бромирование триалкилборана в -положение с образованием а-бромтриалкилборана (а), который в присутствии воды гладко перегруппировывается в диалкнлборную кислоту (б). Кислота в свою очередь тоже бромнруется в г-положение (в) и в присутствии воды перегруппировывается в алкилборную кислоту (г). Окисление последней приводит к спирту (2). [c.62]

Гомологизация триалкилборанами [1]. В присутствии кислорода или других инициаторов свободнорадикальных реакций триалкилбораны и Б. о. вступают в реакцию четырехуглеродной гомологизации, давая 4-алкилбутен-2-олы-1, например [c.64]

Синтетические методы органической химии (1982) -- [ c.71 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.42 , c.43 , c.62 , c.64 , c.262 , c.306 , c.579 ]

Органическая химия Часть 2 (1994) -- [ c.47 , c.68 , c.272 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.81 ]

Электрохимия органических соединений (1968) -- [ c.496 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология