Карбонильные т с сульфониевыми илидами

Эпоксиспирты можно получить непосредственно из алкенов в результате фотооксигенирования в присутствии тетраизопропилата титана [Зв]. Карбонильные соединения различного происхождения превращаются в оксираны под действием илидов сульфония (Г-5). Реакция состоит в сочетании группы СНз с группой С=0. [c.84]

Реакция. Образование оксирана из карбонильного соединения и или-да сульфония (ср. взаимодействие илида сульфония с бензальацетофено-ном Л-2). [c.87]

Благодаря работам Троста [2], илиды серы нашли широкое синтетическое применение в виде илидов сульфония или оксосульфония. Они применяются для циклопропанирования а, Р-ненасыщенных карбонильных соединений (Л-2) и получения оксиранов из карбонильных соединений (Г-5). Существенное значение имеют также реакционные возможности а-тиокарбанионов (синтез циклобутанона Л-5,). [c.89]

Оказывается, таким образом, что в отношении реакции с карбонильными соединениями арсониевые илиды занимают положение, промежуточное между фосфониевыми и сульфоние-выми илидами. Первая стадия одинакова для всех трех типов илидов образуется промежуточный бетаин IX (2 — ониевая группа). Однако эти три типа бетаинов ведут себя по-разному. Фосфониевые бетаины (2 = КзР) распадаются по пути (а), включающему передачу кислорода ониевой группе. Очевидно, движущей силой этой стадии является образование связи фосфор— кислород высокой энергии [33]. С другой стороны, сульфониевые бетаины (2 = К25) реагируют по пути (б), включающему атаку углерода, несущего ониевую группу, отрицательно заряженным кислородом (см. гл. 9). Очевидно, что образование связи сера — кислород не настолько выгодно, чтобы направить реакцию по пути (а). [c.316]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология