Положения, занимаемые метильными группами

Эта реакция явилась общим и широко применимым методом получения 2-и 4-хлорхиназолинов. Если метильная группа занимает в молекуле 4-хиназолона положение 3, исключая таким образом обычную таутомерию, то при хлорировании эта метильная группа отщепляется [94]. [c.294]

ЯМР [69], в соответствии с которыми насыщенными являются 56,5% атомов С, причем 10,6% содержатся в метильных, 31,2% — в метиленовых и 5,1% — в метинных группах, а 9,6% составляют четвертичные С-атомы. 2,6% ато.мов С входило в состав метильных групп, непосредственно связанных с ароматическими ядрами. Не замещенными были примерно 30% всех ароматических атомов С, остальные занимали конденсированные положения или были замещены. ИК спектроскопией асфальтенов из некоторых нефтей Западной Сибири и Поволжья [220] установлено несколько более высокое содержание углеродных атомов в метильных группах (14—18%). [c.194]

В момент перегруппировки метильная группа при С-2 занимает аксиальное положение (само собой разумеется, что затем сразу же в результате конверсий циклогексанового кольца метильные группы при С-2 и С-4 могут менять ориентацию). [c.165]

Например, для этана полное число симметрии равно 18 и его можно включить в выражение для вращательной суммы по состояниям молекулы в целом. Однако по второму способу это число 18 рассматривается как произведение двух сомножителей. Один-из них, равный 6, характеризует вращение молекулы как целого при повороте вокруг оси С — С молекула занимает три неразличимых положения, каждое из которых можно реализовать дважды при повороте на 360" вокруг оси, перпендикулярной связи С — С. Число симметрии внутреннего вращения о = 3, так как при повороте метильной группы вокруг оси С— С, как это показано на рис.. VI.16, она займет также три [c.232]

A) Правильно. Обе метильные группы занимают экваториальные положения относительно циклогексанового кольца. Углерод-углеродные связи между С-атомами кольца и метильными группами приблизительно параллельны плоскости, проходящей через середину всех С—С-связей кольца. Такие положения называют экваториальными. Переходите к следующему разделу. [c.98]

Псевдовращение пробегает по кольцу как волна, при этом внутренняя энергия молекулы изменяется мало и не наблюдаются четко выраженных энергетических минимумов или максимумов. Аналогичного типа движения происходят при конверсии различных конформаций полукресла. Замещенные циклопентаны также могут принимать неплоские конформации — конверт или полукресло — в зависимости от природы и степени замещения. Так, например, наиболее устойчивой конформацией метилциклопентана является, по-видимому, та, при которой кольцо принимает форму конверта, а метильная группа занимает экваториальное положение на клапане конверта [c.82]

Инфракрасные спектры поглощения также дают возможность решить вопрос о том, какое положение занимает метильная группа —СНз по отношению к атому кремния. Если атом кремния непосредственно связан с метильной группой, в спектрах поглощения соответствующего соединения должны наблюдаться полосы, обусловленные группой—51(СНд)з или >51(СНз)2. Если группа —СНз связана с атомом кислорода, как, например, в тетраметоксиси-лане (СНз0)451, полосы поглощения, обусловленные группой [c.94]

Хенсфорд предложил весьма подробную картину обмена с участием поляризованного олефинового углеводорода, инициирующего комплекса катализатор — углеводород, адсорбированного изобутана и продолжающего цепь комплекса катализатор — углеводород. Здесь дано несколько видоизмененное объяснение. Предполагается, что гидрид-ион удаляется из третичного положения в изобутане, оставляя положительный заряд третичного углеродного атома. Этот трет-бутил-ион, находясь на катализаторе, быстро обменивает свои девять первичных водородных атомов на атомы дейтерия. Можно считать, что при этом обмене протоны оставляют бутил-ион, а их место занимают дейтроны, причем известно, что Р-расщепление бутил-иона будет приводить к образованию протона и изобутилена. В то же время дей-терш катализатора, вероятно, присутствующий в гидроксильных группах, сильно ионизирован и может легко образовать дейтрон. Лоложительпо заряя енный третичный углеродный атом карбоний-иона Не может принять положительный дейтрон. Дейтрон не будет также присоединяться в это положение и к образовавшемуся как промежуточное соединение изобутилену, так как это привело бы к получению мепее стабильного первичного иона. Следовательно, в конечном продукте дейтерий не появляется в третичном положении. Вместо этого третичный углеродный атом отнимает гидрид-ион от молекулы изобутапа. Таким образом, атомы дейтерия занимают девять первичных положений в метильных группах, в то время как в единственном третичном положении должны находиться только водородные атомы. [c.437]

И В реакции Михаэля. Так, в полном синтезе стероидов при введении в молекулу путем алкилирования четырех углеродных атомов кольца А в предшествуюш,ее соединение, имеющее кольца В, С и D и метильную группу при С-10 (рис. 2-55), атомы кольца А занимают аксиальное положение и метильная группа при С-10 приобретает неприродное экваториальное положение. Эта трудность устраняется при введении сначала углеродных атомов будущего кольца А и затем апгулярпой метильной группы, которая в этом случае будет занимать главным образом аксиальное положение по отношению к А/В-тракс-системе (рис. 2-55) [308, 310] (см. также [311]). [c.149]

Метильная группа поглощает при 3,20 м. д. Большое различие химических сдвигов протонов Нд и Нд объясняется наличием кольцевого тока в катионе. Спектр доказывает, что протонирование происходит исключительно в -положение к метильной группе. Положение сигналов в спектре, снятом в концентрированной 03804, аналогично, однако их площади относятся как 5 1 0,75 0,25. (Площадь сигнала метильной группы при 3.20 м. д. не меняется.) Это указывает, что протон в метилгомотропилиевом каТионе охотнее занимает эндо(Нд)7, чем экзо(Нв)-положепие [8]. [c.271]

В г ис-4-бром-1-метилциклогексане и ч с-4-хлор-1-бром-циклогексане атом брома занимает аксиальное положение, несмотря на свою большую массу и больший объем по сравнению с метильной группой или атомом хлора. Очень малые различия конформационных энергий найдены у ее- и аа-кон-формеров транс-2-галогенциклогексанолов [58] [c.353]

Алкилы лития являются полимерами и обычно образуют тет-рамерные ячейки. Например, в метиле лития атомы лития занимают тетраэдрические положения, а метильные группы симмет- [c.349]

Сульфргруппа в обоих случаях занимает орго-положение к метильной группе, так как изопропильная группа имеет больший объем и создает пространственные затруднения, а группа СН3СО является лега-ориентантом. [c.142]

Литературные данные [4] и рассмотрение модели этой конформации циклооктаиа показывают, что в монозамещенном циклооктане наиболее выгодным является экваториальное положение заместителя. Метильная группа в метилциклооктане может занимать, по-видимому, любое из восьми экваториальных положений [c.425]

Соединение (СНз)28пС12 представляет собой полимер, в котором мости-ковые атомы хлора имеют октаэдрическую координацию вокруг атома олова. Метильные группы занимают транс-положения. Рассматривая связь СН3 — 8п в качестве оси I градиента поля, предскажите знаки ц и e Qq. [c.311]

Или к атому хлора, которые обычно ориентируют в о- и и-по-ложения. Этот неожиданный результат может быть удовлетворительно объяснен, если предположить, что группа —КОг нитрата ртути присоединяется в о- или п-положеяии по отношению к метильной группе или к атому хлора, а остаток —О—Hg—ОКОз занимает соседнее, т. е. мета-положение по отношению к метильной группе или, соответственно, к атому хлора. Таким образом, благодаря образованию комплекса с нитратом ртути нитрование и гидроксилирование ароматического ядра происходят одновременно. [c.85]

Ниже приведено изображение 1,2-диметилциклогексана в конфор иации кресла. Какое положение занимают две метильные группы [c.98]

Метильная группа отщепляется очень легко, и основной пик в масс-спектре соответствует иону с М1е= 397. Это указывает на присутствие метильной группы в аллильном положении. Кроме того, эта метильная группа расположена у четвертичного атома углерода в кольце или входит в состав гел -диметильной группировки или же занимает оба положения. В порядке убывания интенсивности следующее место занимает ион с М/е =301, который соответствует отрыву группы СаН . Этот осколок не может появиться в результате отрыва части кольца А или даже всего кольца, так как эта часть молекулы имеет недостаточное количество атомов водорода. Кроме того, как указывалось выше, разрыв двух соседних связей приводит к перемещению водорода в любом из возможных направлений, но в рассматриваемом случае этого не происходит. Следовательно, эта группа должна представлять собой боковую цепь. Анализ масс-спектров стероидов не указывает на аналогичное расщепление. В данном случае расщепление можно объяснить особенностью строения молекулы, обусловленной присутствием дополнительной метильной группы у атома углерода [14]. Так, ион с М/е = Ж1 имеет довольно значительную интенсивность для молекул такой степени сложности и соответствует отрыву С9Н7. Относительно низкое количество атомов водорода и различные интенсивности ионов подтверждают предположение, что указанный ион образуется в результате разрыва двух связей при этом происходит отрыв кольца А и части кольца В [c.61]

Четыре гетероциклических кольца корринов образуются из четырех молекул порфобилиногена, которые, в свою очередь, синтезируются из восьми молекул АЛК. Следовательно, в общем случае восемь углеродных атомов корринового ядра могли бы образоваться из атомов С-5 молекул АЛК (схема 32). Положение семи из них было определено Шеминым и сотр. [115] посредством включения [5- С]АЛК в витамин В12 оно вытекает также из факта участия уропорфириногена П1 в построении корринового кольца. Шемин также обратил внимание на возможность того, что восьмой углеродный атом из С-5 АЛК, который в порфиринах (и порфири-ногенах) занимает б-положение, в корринах (80) может стать метильной группой при С-1 (выделена жирным шрифтом). Однако из-за отсутствия соответствующих методов деградации, с помощью которых можно было бы специфически изолировать эту метильную группу, в то время не представлялось возможным подтвердить гипотезу Шемина. Развитие в конце 60-х годов метода спектроскопии ЯМР С с использованием преобразования Фурье (Фурье-спектроскопия ЯМР С или, сокращенно, ФС ЯМР С), а также разработка улучшенных способов включения меченых предшественников в витамин В12 без их разбавления эндогенными субстратами, позволили решить эту проблему почти одновременно в двух лабораториях [122,123]. [c.673]

Вопросом о влиянии заместителей в ядре бензола на способность атомов водорода к замещению нитрогруппой занимались Ингольд и Шоу . Найденный ими коэфициент активирования (Р) атомов водорода представляет собой отношение числа молекул данного соединения, подвергающихся нитрованию в определенном положении в единицу времени, к числу молекул, которые подвергались бы нитрованию у того же углеродного атома в единицу времени, если бы ориентирующее влияние отсутствовало. Так, известно, что при нитровании толуола получается 59% о-, 37% р- и 4% т-нитропроиз-водного, меаду тем как при нитровании смеси толуола и бензола Ингольд нашел, что (коэфиц. активир. в о-положение) = 27,6, / р=34,6, а = 2,1. Таким образом, наличие метильной группы повышает реакционную способность о- и р-атомов водорода прнбли- [c.206]

Изопропилиденовые производные сахаров, как правило, имеют пяти-член 1ЫЙ диоксолановый цикл и значительно реже — шестичленный Л1-ди-оксановый. Диоксолановый цикл является наименее напряженным из всех насыщенных кислородсодержащих гетероциклических колец и поэтому легко образуется при наличии двух сближенных гидроксилов а-гликольной группировки. л1-Диоксановый цикл замыкается с меньшей легкостью, поскольку одна из метильных групп в нем занимает аксиальное положение. Для замыкания Л1-диоксанового цикла необходимо наличие двух сближенных 1,3-гидроксильных групп. Диоксолановый цикл обычно образуется при ацетонировании ациклических производных сахаров, тогда как циклические формы моносахаридов дают изопропилиденовые производные обоих возможных типов, как, например, в случае 2,3 4,6-ди-0-изопропилиден-а-метил-Д-маннозида ЬХП, 1,2 3,5-ди-0-изо-пропилиден-/)-ксилозы ЬХШ и т. д. [c.169]

Путаница, которая возникла в понимании реакций пирролов, связана с предположением, что вступающая группа занимает место уходящей группы. В пирролах и пирроленинах структурные особенности, определяющие результат, заключаются не в положении замещаемого атома водорода, а в положении неподеленной пары электронов, которая может связать вступающую группу, в данном случае метильную группу. [c.228]

Смотреть страницы где упоминается термин Положения, занимаемые метильными группами: [c.137] [c.282] [c.115] [c.39] [c.100] [c.58] [c.171] [c.173] [c.384] [c.159] [c.44] [c.617] [c.1823] [c.354] [c.270] [c.156] [c.345] [c.496] [c.675] [c.676] [c.98] [c.165] [c.21] [c.52] [c.553] [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология