Тимидин с гидразинами

Заместители в положении 5 пиримидинового цикла также оказывают определенное пространственное влияние на протекание различных реакций. Выше указывалось их влияние на величину р/Са, здесь следует отметить затрудненность присоединения по двойной связи Б нуклеофильных реакциях 5-замещенных пиримидинов (что, очевидно, связано с индуктивными и пространственными эффектами). Так, например, при реакции тимидина с производными гидразина или гидроксиламина в щелочной среде скорость модификации значительно ниже по сравнению с соответствующими реакциями для уридина (см. стр. 459 с л. и 467 сл.). [c.203]

Сопоставление скорости реакции с безводным гидразином и с его водными растворами показывает, что даже при оптимальных значениях pH водные растворы гидразина модифицируют нуклеозиды медлейнее, чем безводный гидразин. Так, при 60° С безводный гидразин полностью разрушает дезоксицитидин-5 -фосфат за 90 мин, а тимидин-5 -фосфат — за 4 ч, тогда как при обработке 10 М водным раствором гидразина при pH 10 через 4 ч в реакционной смеси остается еще 3% дезоксицитидин-5 - и 23% тими-дин-5 -фосфатов Такое различие в действии реагентов не удивительно, поскольку концентрации водных растворов существенно ниже концентрации безводного гидразина. [c.463]

Более специфичен, чем перманганат калия, другой агент — четырехокись осмия, окисляющая только пиримидиновые основания и не затрагивающая пуриновые Выше (см. стр. 333) уже рассматривалась реакция четырехокиси осмия с пиримидиновыми нуклеозидами и нуклеотидами, приводящая к насыщению двойной связи С-5—С-6 с образованием 5,6-диокси-5,6-дигидропи-римидинов. После окисления (см. стр. 333) образующиеся диолы могут быть превращены обработкой щелочью в уреидогликозиды ЬХХУП 131 остатки мочевины далее могут быть удалены кислотным гидролизом 31 или действием гидразина, как описано ранее. В случае тимидина протекающая реакция может быть представлена следующей схемой 131 [c.476]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология