Свойства водных растворов гидразина

Подобно растворам аммиака в воде, водные растворы гидразина имеют основные свойства. При взаимодействии воды и гидразина образуются ионы гидразония и гидроксила [c.93]

ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ СВОЙСТВА ГИДРАЗИНА В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ [c.27]

Свойства водных растворов гидразина 99 [c.99]

Комм. Какие частицы образуются в водном растворе в результате протолиза (П1 и П2) Приведите значения констант протолиза. Охарактеризуйте окислительно-восстановительные свойства гидразина и гидроксиламина в кислотной и щелочной среде. Почему в результате окисления водородных соединений азота, как правило, образуется диазот Дайте сравнительную характеристику строения и физико-химических свойств водородных соединений азота. [c.161]

При уменьшении порядка связи усиливаются кислотные свойства аналогичных соединений. Присутствие свободной электронной пары, играющей определяющую роль в химии азота, существенно также и в случае гидразина. В водных растворах гидразин, так же как ЫНз, дает щелочную реакцию с сильными кислотами он дает ониевые соединения. В рамках теории жестких и мягких кислот и оснований гидразин — жесткое основание. [c.536]

Ряд, соединений, в которых электроотрицательный атом и атом со свободной электронной парой расположены рядом, проявляет аномально высокую склонность к присоединению по карбонильной группе. Так, например, в случае реакций присоединения семикарбазида, метоксиамина, гидроксиламина и гидразина к аниону пировиноградной кислоты, который в водном растворе находится в основном в негидратированной форме, константы равновесия [уравнение (44)] лежат в области от 10 до 57 л-моль . В то же время обычные первичные амины, а также пиперидин и имидазол не образуют в водном растворе таких продуктов присоединения в заметных количествах [98]. Разность свободных энергий, соответствующая константам равновесия этих реакций, равна по крайней мере 3—5 ккал/моль и характеризует относительную склонность соединений такого класса к реакциям присоединения по сравнению с обычными аминами или водой. Способность перекиси водорода присоединяться по карбонильной группе следует из того, что значение константы равновесия образования аддукта из ацетальдегида и перекиси водорода составляет 48 л-моль [106]. Этой величине соответствует разность в 4,5 ккал/моль между свободными энергиями образования продуктов присоединения воды и перекиси водорода. Кроме того, известно, что при взаимодействии 50%-ной водной перекиси водорода с ацетоном [132], присоединяющим воду лишь с большим трудом [47], образуется с хорошим выходом продукт типа (СНз)2С(ООН)2, состав которого соответствует присоединению 2 молей перекиси водорода. Алкилгидро-перекиси также легко присоединяются к альдегидам [193]. Из этого следует, что водородные связи с атомами водорода перекисной группы не могут служить причиной необычайной устойчивости этих продуктов присоединения. Весьма интересной особенностью этого класса соединений является также высокая скорость, с которой они взаимодействуют с карбонильными группами в реакциях как присоединения, так и замещения. Другими словами, особые свойства этих соединений приводят к увеличению устойчивости не только конечных продуктов реакции, но также и переходных состояний [71, 78, 99]. Причины такой необычной склонности этих соединений к присоединению по карбонильной группе неизвестны. Основность при- [c.377]

По химическим свойствам гидразин во многом похож на аммиак. В водных растворах гидразина с возникновением водородных связей, как и в случае аммиака, устанавливается равновесие [c.252]

СВОЙСТВА ВОДНЫХ РАСТВОРОВ ГИДРАЗИНА [c.98]

Образование гидратов в водных растворах гидразинов - малоизученный, сложный и весьма интересный вопрос, имеющий непосредственное отношение к проблеме аномалий основных свойств гидразинов. [c.56]

Свойства водных растворов гидразина 101 [c.101]

ОТ 10 до 10 г. Из литературы известно, что полоний в субмикроколичествах может быть восстановлен на катоде до металлического состояния при электролизе водных растворов солей полония он восстанавливается до металла также ионами станнита (II), титаната (III), сульфита, фосфита и гидразином в растворе карбоната натрия. Аналогичными свойствами обладают также теллур и висмут однако в отличие от теллура следы полония, повидимому, не могут быть восстановлены до металла в кислых растворах при помощи гидразина или двуокиси серы. [c.161]

Кислотный характер координированного аммиака, метиламина, этилами-на и т. п. — вполне закономерное явление. В водном растворе щелочные свойства указанных веществ обусловливаются равновесием N[ 3 + Н20 1МН4 -1-4-ОН , т. е. в растворе происходит присоединение к аммиаку протона, причем координационное число азота становится равным четырем. Одновременно освобождается эквивалентное количество гидроксоионов. В комплексных аммиакатах координационное число азота насыщается за счет координирования аммиака тяжелым металлом и наиболее существенны свойства аммиака как водородного соединения. Интересно, что если в молекуле координированного амина координационное число азота не насыщено, то оно может быть пополнено за счет присоединения кислоты. В этом случае проявляются свойства аммиака как основания. Л. А. Чугаевым и М. С. Григорьевой были выделены соединения с гидразином, взаимодействующие с кислотами с образованием аммонийных солей [c.283]

Данные, характеризующие водные растворы с высоким содержанием гидразина, особенно необходимы при попытке выяснения истинной природы и свойств растворов, содержащих избыточное количество свободного гидразина. [c.111]

Как и в случае водных растворов, в (П. 9) должны входить величины, учитывающие кислотно-основные свойства растворителя, способность его молекул давать комплексные соединения С компонентами редокс-систем. В [160] приводится классификация неводных растворителей на 6 типов полярные и неполярные кислоты [например, серная (85) и муравьиная (56) — полярные кислоты, а уксусная — неполярная (18)] полярные и неполярные основания [соответственно, гидразин (52) и пиридин (12)] полярные и неполярные растворители, не обладающие отчетливо выраженными свойствами кислот и оснований [нитрометан (36), ацетон (21) и хлороформ (5), четыреххлористый углерод (2)]. [c.90]

Гидразин (диамид) H2N — NH2 — бесцветная, сильно гигроскопическая жидкость. Водные растворы Г. обладают основными свойствами. Г.— энергичный восстановитель. Известны многочисленные органические производные Г. Соли Г. бесцветны, почти все хорошо растворимы в воде. К числу важнейших относится сульфат гидразина ЫгН4 H2SO4 Применяют Г. в органическом синтезе, в производстве пластмасс, резины, инсектицидов, взрывчатых веществ, в качестве компонента ракетного топлива. Г. и все его производные сильно ядовиты. [c.38]

При замене водорода в аммиаке на группу ОН получается гидро-ксиламин. Поскольку электроотрицательность группы ОН выше, чем группы МНг, то основные свойства гидроксиламина должны быть выражены слабее, чем гидразина. Действительно, его значение р/Сь для водных растворов равно 7,77. [c.145]

Этот класс соединений, представляющих собой почти исключительно органические основания, может быть, как и другие группы поверхностноактивных веществ, подразделен в соответствии с природой функциональных групп. Среди катионактивных веществ наиболее широко представлены амины и четвертичные соли аммония. Так как амины легко превращаются посредством простых синтезов в производные четырехзамещенного аммония, то обе эти группы будут рассмотрены совместно. Следует отметить, что эти соединения отличаются друг от друга одним важным в практическом отношении свойством, а именно — растворимостью. Первичные, вторичные и третичные амины, содержащие гидрофобные радикалы достаточно большой величины, чтобы быть поверхностноактивными, обычно нерастворимы в воде или в водных щелочных растворах. Они растворимы в кислых растворах, когда pH достаточно мало, чтобы могло происходить превращение основания в соответствующий растворимый катион. Соединения четырехзамещенного аммония, наоборот, растворимы как в кислых, так и в щелочных водных растворах, что обусловлено сильной основностью гидроокисей четвертичного аммония. К этому же классу веществ относятся группа азотистых оснований, включающая гуанидины, гидразины, окиси аминов, гетероциклические соединения, содержащие азот основного характера, и др. Наконец имеется группа оснований, не содержащих азота, из которых наибольшего внимания заслуживают соединения сульфония, [c.153]

Помимо этого комплексного цианида и упомянутых выше аминов, двухвалентная медь дает и другие устойчивые комплексы, например внутренние комплексы с органическими а-аминокислотами. Двухвалентная медь с винной кислотой (точнее с ее солями, такими, как смешанная соль натрия и калия, сегнетова соль) образует внутренние комплексы темно-синего цвета, которые не разлагаются даже концентрированными щелочами. Раствор темно-синего цвета, содержащий сульфат меди(И), сегнетову соль и избыток едкого натра, под названием реактива Фелинга используют в основных водных растворах для определения соединений, обладающих сильными восстановительными свойствами, например гидроксиламина, гидразина, простых альдегидов, глюкозы и т. д. Эти вещества осаждают окись меди(1). [c.687]

Заканчивая рассмотрение различных свойств водных растворов гидразина, следует подчеркнуть, что в настоящее время имеется есьма мало данных относительно химического поведения растворов, богатых гидразином, т. е. таких растворов, в которых гидразин можно рассматривать как растворитель, а воду — как растворенное вещество. Поскольку гидразин является сильно основным растворителем, можно ожидать, что в растворах гидразина вода будет вести себя как слабая кислота, особенно в связи с тем, что ион гидразония в таких растворах является носителем кислотных свойств. [c.111]

Кислотные свойства и Н2О2. Определяют pH разбавленных растворов гидразингидрата и пероксида водорода. Водные растворы гидразина имеют отчетливую щелочную реакцию, тогда как раствор Н2О2 — слабокислую. Обратите также внимание на различные способы образования солей. [c.547]

Свойства. В зависимости от способа получения либо черно-коричневый порошок, либо черно-коричневые непрозрачные кристаллические иглы, d 2,604 (25 °С). Кристаллическая структура ромбическая (а=9,226 А Ь= 13,225 А с=3,068 А). При 18 С в 100 мл Н2О растворяется 8-10- г препарата. Слабо растворяется в органических растворителях, легко — в кислотах, а также в СН3СООН и в NH3. При нагревании иа воздухе разлагается на медь и азот. Легко восстанавливается до UN3 (белого цвета) в водном растворе гидразина. [c.1076]

В 1887 г. Куртиусу [3] и его сотрудникам удалось выделить гидразин и некоторые его соли. Изучая диазоуксусный эфир, Кур-тиус наблюдал, что при действии на него щелочи получается соединение, которое, будучи обработано серной кислотой, не разлагается, как можно было бы ожидать, с выделением азота, но образует кристаллический продукт, идентифицированный как сульфат гидразина. Таким образом Куртиус выделил простую соль типового азотоводорода, предположение о существовании которого высказывалось ранее многими исследователями. В цитированной статье описано также приготовление дигидрохлорида гидразина и водных растворов самого гидразина. Позднее Куртиус и Джейр [4], концентрируя водный раствор гидразина, получили, как они полагали, моногидрат NaH -HgO. В 1894 г. Лобри де Брюи [5] получил безводный гидразин и определил свойства этого азотоводорода. В связи с интенсивным развитием химии гидразина (азотистого аналога этана), которое имело место в течение последующих двадцати лет, Виланд [6] в 1913 г. писал Систематическому развитию химии гидразина, изученной в настоящее время достаточно полно, в значительной мере способствовало открытие самого типового вещества. [c.5]

Что касается основных свойств частиц, то они зависят от величины их сродства к протону. Чем оно сильнее, тем больше основный характер частицы (молекулы или иона). Сродство частицы к протону также зависит от природы растворителя, т. е. от того, в какой мере его молекулы склонны выполнять по отношению к данной частице функцию донора протонов. Сродство к протону оценивается константой устанавливающегося при этом протолити-ческого равновесия. Так, сопоставляя константы равновесий, устанавливающихся в воде и в водных растворах аммиака, гидразина и гидроксиламина [c.45]

Инициаторами этой группы являются смеси окислителя и восстановителя эти смеси выбираются таким образом, чтобы получить свободные радикалы, пригодные для инициирования полимеризации путем реакций переноса электрона или группы, аналогичных рассмотренным в гл. И1. Они особенно полезны в водных растворах, хотя определенные комбинации их предложены и для использования в неводных растворителях. В 1946 г. Бэкон [33] описал каталитические свойства смесей персульфатов с несколькими восстановителями типа металлов и их солей, гидразина и гидроксиламина, тиолов, сульфитов, тиосульфатов и многоатомных фенолов. В последующие несколько лет появилось много исследований, и достижения в этой области были обобщены в 1955 г. тем же Бэконом [34]. Он классифицировал инициаторы по их главному окисляющему компоненту и рассмотрел поведение систем, основанных на перекиси водорода, персульфатах, диацилперекисях, гидроперекисях, кислороде и некоторых других окислителях. Использовались также и значительно более сложные трехкомпонентные системы [35, 36]. Они обычно содержат один из упомянутых выше окислителей, соль тяжелого металла и восстановитель, например сахар, тиол, оксикислоту или сложный эфир, бензоин или тиосульфат. При использовании солей металлов типа стеаратов или нафте- [c.408]

В водных растворах дитизон проявляет свойства одноосновной кислоты с константой диссоциации Кдис (температура — 25 С, / = = О, ), равной 3,2 10 . Отщепление второго атома водорода происходит при pH > 12. Дитизон легко окисляется, образуя дифенилтио-карбодиазон, поэтому продажный препарат требует предварительной очистки. При повышении температуры, на ярком свету и в присутствии сильных окислителей растворы дитизона быстро разлагаются (влияние окислителей, можно устранить введением гидроксиламина, гидразина или аскорбиновой кислоты перед экстракцией). [c.159]

По химическим свойствам теллур близок к селену. Аналитическую химию этих элементов обычно рассматривают одновременно. В водных растворах теллур присутствует в степени окисления - -4 и - -6. Соединения теллура, как и селена, можно восстановить до металла с помощью восстановителей SO2 ЗпСЛг и гидразина. [c.208]

Хлорогидразиновые соединения получаются путем обработки водного раствора Кз[КЬС1в] раствором гидразина при температуре от 15 до 80° С. В зависимости от количественных отношений pea гейтов и условий реакции образуются многочисленные соединения обладающие диамагнитными или парамагнитными свойствами. [c.96]

Анализ данных по свойствам комплексных соединений гидразина показывает, что, как правило, с увеличением числа координационно связанных молекул гидразина растворимость комплексных соединений уменьшается. Например, при увеличении отношения ЫгН4 Ы1 свыше двух в водном растворе выпадает осадок красного цвета. [c.101]

Некоторые химические свойства иона АтОз. В водном растворе ион АтОз является сильным окислителем такого же порядка, как ион церия (IV) или перманганата. Такие восстановители, как гидразин, ион йода и перекись водорода, быстро восстанавливают АтО до трехвалентного состояния. Если к раствору америция (VI) прибавить ш,елочь, образуется осадок америция (V). Никаких доказательств образования америкатов, аналогичных нентунатам или плутонатам, получено не было. Ввиду осложнений, вызываемых быстрым самовосстановлением, об этих реакциях почти ничего не известно. [c.413]

Определение гидрохлоридов гидразина и карбамил-гидразина (семикарбазида). Метод основан на вытеснении сильными основаниями гидразина и карбамилгидра-зина из их солей. Хотя основные свойства гидразина в водных растворах (р/Сь=5,90) выражены значительно сильнее, чем карбамилгидразииа (р/(ь= 10,57), кондук- [c.156]

Ц и а н и д н ы е производные низших валентностей из элементов семейства Ре наиболее характерны для никеля. Их основными представителями являются Кз[М1(СК)4], К4[№г(СМ)б] и К4[Ы1(СЫ)4]. Первое из этих соединений получено путе.м восстановления Кг[Ы1(СМ)4] гидразином в сильно щелочной среде. Оно представляет собой красное, очень реакционноспособное твердое вещество, магнитные свойства которого. указывают на мономерную структуру (с непарным электроном у атома N1). Интересно, что подобные ему по составу ацетилидные производные диамагнитны, т., е. отвечают димерной формуле Кв[Ы 2(СгН)8] (где Н — Н, СНз, СеНб). Во влажном воздухе Кз[Ы1(СЫ)4] быстро разлагается по уравнению 4Кз[Ы (СМ)41 + 2Н2О-Ь О2 = = 4К2[Ы1(СМ)4]-Ь 4К0Н, а в его водном растворе (при отсутствии кислорода) возникает равновесие 2[Ы (СЫ)4]" 5= [ЫЬ(СЫ)вГ" + 2СЫ. [c.149]

Молибден (V) при низкой температуре образует с оксином растворимое в воде соединение желтого цвета состава 1 1, которое можно использовать для фотометрического определения в водном растворе, В присутствии большого избытка оксина и восстановителя (гидразина) это соединение экстрагируется [2219]. В кипящем растворе молибден образует с оксином соединения МоО(ОН)Ох2 или М020з(0х)4. Оба соединения растворяются в спирте или ацетоне с образованием красных или темно-красных растворов, а также экстрагируются этилацетатом или хлороформом. Свойства МоО(ОН)Охг близки свойствам оксината ванадия (V). В водном растворе, содержащем 50% ацетона, фотометрическим методом при помощи оксина можно определить 0,1 мкг/мл Мо в присутствии Са, Mg, d, Ni и Zn, а также небольших количеств Fe и Сг [351]. Оксин образует с Мо хелат состава МоОгОхг, который количественно экстрагируется хлороформом уже при pH = 1,6 с желто-зеленым окрашиванием органической фазы [749, 2219]. Это соединение молибдена было использовано для его определения в сплавах урана [1453, 1454]. [c.341]

Полиимиды стойки к действию многих слабых и разбавленных кислот, а также алифатических и ароматических углеводородов, эфиров, спиртов и авиационных топлив. Однако они разрушаются под действием сильных щелочей и водных растворов аммиака и имеют недостаточную стойкость при длительном воздействии гидразина, N2O4, первичных и вторичных аминов. Действие пара или воды при высоких температурах приводит к уменьшению прочности при растяжении или сжатии (на 55% через 600 час.). Влагопоглоще-Н1<е через 24 часа при 23° равно 0,32%, а через 48 час. при 50°—0,82%. Полиимидные изделия имеют высокую стойкость к воздействию ионизирующего излучения, их электрические и механические свойства не меняются при дозах порядка 10 рад. [c.36]

Большой интерес для определения гидразина и его производных представляет реакция на силикагеле, им-прегнированном молибдатом аммония. Образующаяся при этом кремнемолибденовая кислота реагирует с исследуемым веществом в процессе протягивания его паров через кипящий слой индикаторного порошка. Синяя окраска индикаторного порошка, пропорциональная количеству поглощенного вещества, сравнивается со стандартной шкалой, состоящей из окрашенных гелей. Для приготовления ее нами используется водный раствор гид-разинсульФата, которым пропитывается силикагель. Последовательность в нарастании интенсивности окраски достигается путем дозирования определенных количеств стандартного раствора гидразинсульфата. Этот метод может быть использован для определения других соединений, обладающих восстановительными свойствами. [c.38]