Гидразина безводного получение

Концентрированный водный раствор свободного гидразину может быть получен следующим образом сиропообразную массу по каплям прибавляют к большому избытку твердого едкого натра и получающееся основание отгоняют до тех пор, пока температура не поднимется до 100°. Для того чтобы получить безводное основание, концентрированный водный раствор оставляют стоять над едким кали, затем подвергают его перегонке, основание собирают над окисью бария и после стояния в течение нескольких дней вновь подвергают перегонке. Свободный гидразин кипит при 62— 65°/765 мм он чрезвычайно гигроскопичен и разрушающе действует на корковые и резиновые пробки. [c.201]

Для получения безводного гидразина смесь рапных количеств гидрата гидразина и гранулированного едкого натра нагревают в течение двух часов на масляной бане нри температуре 113—120° (температура бани), а затем повышают сс и отгоняют гидразин, который должен кипеть п пределах [c.23]

Рис. 198. Прибор для получения небольших количеств безводного гидразина из N2H5 1.

Авторы синтеза считают, что настоящий метод получения безводного гидразина лучше метода, описанного на стр. 271, примечание 7. [c.233]

Ниже приводятся способы для получения 10—50 г безводного гидразина (содержание около 99,5 масс. %). Большие количества (100—500 г) получают по несколько иным методикам, которые, однако, часто требуют затраты значительно большего времени и более сложной аппаратуры, и поэтому иа них даются только ссылки. Несмотря на то что приведенные способы считаются безопасными, на всякий случай следует отгораживать аппаратуру защитным экраном. [c.491]

В книге описаны реакции, приводяш,ие к образованию гидразина. Особое внимание уделено рассмотрению процесса, лежащего в основе промышленного метода получения гидразина окислением аммиака гипохлоритом (синтез Рашига). При помощи этого метода получается сравнительно разбавленный раствор гидразина. Поэтому в книге подробно рассмотрены способы концентрирования разбавленных растворов и методы получения безводного гидразина. Далее авторы описывают физические, химические и термохимические свойства безводного гидразина, его физиологическое действие, методы качественного и количественного анализа гидразина, а также возможности его практического применения. Специальное место уделено описанию простых и двойных солей гидразина и его координационных соединений. [c.3]

Молекулы гидразина в жидком состоянии связаны между собой водородными связями [79], в парах он мономолекулярен [80]. Гидразин образует азеотроппую смесь с водой, которая кипит примерно при такой же температуре, как безводный гидразин. Для получения безводного растворителя в качестве дегидратирующего средства можно использовать окись бария. Кроме того, благодаря нерастворимости сульфата аммония в гидразине безводный растворитель можно получить по реакции солей гидразипия с жидким аммиаком [81, 82] [c.65]

Сульфат гидразина был получен при поглощении безводного азида водорода концентрированной серной кислотой [38]. Механизм этой реакции не был точно выяснен однако и в этом случае можно сделать предпаложениг о промежуточном образовании радикала НМ. [c.22]

Обычно применяемый способ заключается в обработке метилового или этилового эфира кислоты гидразином. В большинстве случаев пользуются не безводным гидразином, а технически доступным 85 /о-ным водным гидразингидратом. Образование гидразидов из сложных эфиров часто протекает самопроизвольно при комнатной температуре и сопровождается заметным выделением тепла если реакция не начинается самопроизвольно, то обычно достаточно нагревания на водяной бане в течение промежутка времени от 5 мин. до нескольких дней, чтобы получить превосходные выходы гидразидов. Трудно реагирующие сложные эфиры были превращены в гидразиды путем нагревания при высокой температуре в бомбе [62, 176], но при этом может произойти декарбоксилирование, поэтому следует избегать нагревания выше 180°. Гидразиды обычно кристаллизуются при охлаждении (иногда и во время нагревания), и для получения их в чистом виде часто требуется только отделить их и высушить. Иногда образуются небольшие количества вторичных гидразидов. Отделение их не представляет трудностей, так как они нерастворимы в разбавленной кислоте и гораздо менее растворимы в органических растворителях, чем первичные гидразиды. Образование вторичных гидразидов может быть сведено к минимуму путем прикапывания сложного эфира к избытку кипящего раствора гидразингидрата с такой скоростью, чтобы не происходило никакого накопления второй жидкой фазы [11, 177, 178]. Для очистки гидразидов можно также превратить их в кристаллические изопропилиденовые производные путем нагревания с ацетоном, а затем выделить из этих производных солянокислые соли гидразидов путем обработки их в эфирном растворе сухим хлористым водородом [179]. Лишь в редких случаях очистка гидразидов производилась посредством перегонки [176] этот способ не следует применять, так как при высоких температурах, требующихся для его осуществления, 1идразиды часто вступают в реакцию конденсации, образуя гетероциклические соединения [180]. [c.348]

Безводный гидразин. Наилучший способ получения безводного гидразина заключается в перегонке гидразингидрата с твердым едким кали [265]. Хорошее описание этого способа дано в, Синтезах органических препаратов [265а]. Однако вместо указанного там прибора с пробками, обернутыми фольгой, лучше применять прибор, собранный на шлифах. Так как известны случаи бурного разложения гидразина при перегонке, ее следует проводить, закрыв прибор защитным экраном. [c.362]

Смесь ЮОг полученной таким образом соли и 20 г безводного гидразина кипятят с 75 мл абсолютного спирта в течение 1,5 час., а затем охлаждают в вакуум-эксикаторе над серной кислотой для удаления части спирта и избытка гидразина. Вещество растирают со свежей порцией абсолютного спирта, фильтруют и промывают абсолютным эфиром. Вес полученной калиевой соли моногидразида бензилмалоновой кислоты составляет 93,2 г (98,5 /q). [c.365]

Жидкий аммиак помещают в сосуд Дьюара емкостью 500 мл и небольшими порциями прибавляют к нему 60 г сернокислого гидразина, перемешивая жидкость с помощью механической мешалки. После окончания прибавления перемешивание продолжают в течение еще получаса. Затем смссь фильтруют в другой сосуд Дьюара через складчатый бумажный фильтр и дважды промывают твердый осадок жидким аммиаком для этой цели его вновь переносят в первый сосуд Дьюара, перемешивают и опять фильтруют. После испарения жидкого аммиака остается 7,5—10 г бесцветной жидкости если считать полученное вещество за безводный гидразин, то указанный выход составляет 51—68% теоретического количества. Затем к препарату прибавляют 5 мл воды. Чтобы получить гидразин-гидрат в количестве, необходимом для данного синтеза, такой опыт следует повторить три-четыре раза. [c.271]

Из химических методов определения С-концевой аминокислоты наибольшее значение имеет метод Акабори [99]. При кипячении с безводным гидразином (100 °С, 5 ч) все аминокислоты, за исключением С-концевой, превращаются в гидразиды. Отделение значительного избытка гидразидов аминокислот осуществляется реакцией с изовалериановым (или другим) альдегидом. Можно также смесь, полученную непосредственно после гидразинолиза, обработать динитрофторбензолом и после подкисления выделить ДНФ-аминокислоту. [c.368]

Получение /1-(п -метоксифенокси)бензальдегида [69]. К раствору 25,8 г неочищенного п- (л -метоксифенокси) бензгидразида в 200 мл сухого пиридина, охлажденному в бане со льдом, добавляют небольшими порциями 20 г л-толуолсульфохлорида. Смесь оставляют стоять в течение 2 час. при комнатной температуре и затем выливают в охлажденную до 0° 5 н. соляную кислоту, взятую в небольшом избытке. Выход 1-ацил-2-арилсульфонилгидра-зина составляет 34 г (88%). После двух перекристаллизаций из уксусной кислоты вещество плавится при 172—173°. 33,8 г -п-( -метоксифенокси) бензоил-2-(/г-толилсульфонил) гидразина и 150 мл этиленгликоля нагревают на металлической бане до 160°. К горячему раствору прибавляют 17,5 г безводного углекислого натрия. Наступает бурное выделение газа, которое длится около 30 сек. Нагревание продолжают течение еще 30 сек., а затем раствор быстро охлаждают примерно до 100° и разбавляют 1,2 л горячей воды. Смесь экстрагаруют эфиром эфирные вытяжки сушат сернокислым натрием и растворитель отгоняют. Кристаллический остаток представляет собой практически чистый альдегид (15,7 г, 80%). После перекристаллизации из петролейного эфира (т. кип. 60—80°) альдегид плавится при 60,5°. [c.305]

Обезвоживание гидразина. 100 г гидразинсульфата и 130 г NaOH смешивают в колбе и смесь перегоняют на масляной бане. Фракцию, полученную при 115°С и содержащую безводный гидразин, еще раз перегоняют над твердым NaOH. [c.290]

Безводный гидразин. Бе 1водпый Г. южlю получить ири выдерживании 95"(1-ного Г. в течение ночи с 20 вес. едкого калп. Полученный гель фильтруют и перегоняют фильтрат без доступа влаги 121. [c.198]

Гидразоиы. В качестве примера получения гидразонов без примесей азинов можно привести синтез гидразона ацетона [1]. Ацетон сначала превращают в азин (т. кип. 128—131°) реакцией с 100%-ным гидразингидратом и едким кали продукт затем превращают в гидразон взаимодействием с безводным гидразином и NaOH. [c.51]

Как отмечено в обзорной статье Писаревского и Мартыненко [204], по данной реакции с использованием в качестве окислителя кислорода воздуха получены формиат и ацетат висмута. Ацетат висмута получен также при использовании в качестве окислителя перекиси водорода [205]. Предложен способ получения карбоксилатов из металлического висмута, основанный на нафевании безводной смеси, содержащей карбоновую кислоту С2-С20, избыток висмута, восстановитель (гидразин) и безводный разбавитель (лифоин) при температуре 80—130 °С [206]. [c.182]

Получение гидразонов. Реакцией альдегида или кетопа с гидразином обычно не удается получить гидразон с хорошим выходом вследствие быстрого образования азина. Эту трудность можно обойти превраи1е1шем карбонильного соединения в Ы,К -диметил-гидразон с нослед ющей обменной реакцией с гидразином 141 ири кипячении Ы,Ы-диметнлгидразона с 2 3-кратиым избытком безводного гидразина [c.309]

Тип углевод-белковой связи диктует тактику получения индивидуальных олигосахаридных цепей. О-Гликозидные цепи отщепляются в условиях мягкого щелочного гидролиза в присутствии I М боргидрида натрия для предотвращения деструкции олигосахарида, при этом терминальный восстанавливающий моносахарид преврашлется а полиол. Интактные N-rликoзид вязaииыe олигосахариды удается получать лишь нагреванием (100 С, 5 ч) гликопротеина с безводным гидразином. [c.475]

Наиболее часто используемым методом дезоксигенирования насыщенных кетонов является модификация Хуанг — Минлона восстановления по Вольфу — Кижнеру [схема (113) ]. Кетон реагирует с гидразингидратом или, что менее безопасно и применяется реже, с безводным гидразином с образованием гидразона. Последний разлагают, предпочтительно in Ши, при нагревании до 150—250°С с гидроксидами натрия, калия или алкоксидом металла, полученным из высококипящего гликоля соответствующий гликоль обычно служит растворителем. Модификации позволяют вести реакцию [c.658]

Попытка получения дигидразона — дибензосуберандиона не увенчалась успехом. Мы действовали гидразингидратом или безводным гидразином на дикетон (I) или моногидразон (II) в спиртовом растворе, а также в растворе ледяной уксусной кислоты при продоллсительном нагревании. При этом реакция сопровождается сильным осмолением. Были выделены два кристаллических соединения с содержанием азота, близким к мо-ногидразону. Строения этих соединений установить не удалось. [c.109]

Полинуклеотиды. Получение апиримидиновых полимеров. Гид-разинолиз полинуклеотидов обычно проводят, используя безводный гидразин 90,9з-104 чтобы избежать расщепления фосфодиэфирных связей в щелочной среде в . Тем не менее проведение реакции с водными растворами гидразина при контролируемых значениях pH дает аналогичные результаты (см. ниже). [c.464]

Усовершенствования процесса Рашига. Как уже было указано, успех процесса Рашига зависит от скорости, с которой происходит реакция (2). Кроме того, этот процесс протекает успешно лишь в том случае, если удается предотвратить разложение гидразина хлорамином. Для этого могут быть использованы ингибиторы, способные эффективно удалять ионы металлов, которые катализируют реакции (3). Желательно также пользоваться высокими (по отношению к гипохлориту) молекулярными концентрациями аммиака. Поэтому имеет смысл указать на некоторые изменения, которые были предложены с целью усовершенствования первоначального варианта процесса Рашига. Как свидетельствует опыт, для того чтобы увеличить выход при проведении реакции в данном интервале температур, следует увеличить давление. Первоначальный процесс, предложенный Рашигом, был усовершенствован таким образом, чтобы получение гидразина протекало непрерывно. В течение всего процесса первоначальное смешивание гипохлорита и аммиака происходило при низкой температуре. Были сделаны попытки проводить работу при обычных температурах, используя очень большой избыток аммиака [108], однако выходы всегда оказывались значительно ниже теоретического. Утверждают, что выход может быть значительно увеличен [109] при следующих условиях 1)если разбавленные растворы гипохлорита и аммиака смешивать при температурах ниже 10°С, 2) если такой раствор затем полностью насытить безводным или концентрированным водным аммиаком и 3) если реакционную смесь оставить при низкой температуре до тех пор, пока не закончится образование гидразина, или до тех пор, пока не произойдет образование промежуточных продуктов, которые при слабом нагревании раствора превращаются в гидразин. Предполагается, что выход может достигать 90% теоретического. [c.36]

Смотреть страницы где упоминается термин Гидразина безводного получение: [c.156] [c.581] [c.424] [c.129] [c.349] [c.137] [c.303] [c.71] [c.493] [c.309] [c.331] [c.125] [c.331] [c.125] [c.170] [c.71] [c.38] [c.171] [c.416] [c.408] [c.467] [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология