Насыщенные молекулы и молекулы с двойными связями

Парафины — насыщенные молекулы углеводородов с прямой или разветвленной цепью. Молекулы с прямой цепью называют парафинами, а с разветвленной — изопарафинами. Нафтены — насыщенные циклические соединения, к кольцу которых могут быть присоединены заместители. Ароматические углеводороды— циклические соединения с чередующимися двойными и одинарными связями. Основой ароматической структуры является шестичленное бензольное кольцо, с которым могут быть связаны боковые цепи или другие циклы. Ненасыщенные (непредельные) углеводороды, называемые олефинами, быстро превращаются в кокс на катализаторе риформинга. Обычно эти соединения подвергают гидрированию при предварительной гидрообработке сырья риформинга. [c.136]

Описанное выше свободное вращение вокруг а-связей, являющееся характерной особенностью насыщенных соединений с открытыми цепями, вокруг двойных связей осуществляется с трудом. В молекуле, содержащей двойную связь, о-связь имеет обычную аксиальную симметрию р-орбитали соседних углеродных атомов расположены параллельно в пространстве, что необходимо для достижения максимального перекрывания при образовании я-связи. Любое независимое вращение групп, соединенных двойной связью, будет изменять это оптимальное расположение р-орбитали, тем самым уменьшая степень перекрывания. Для осуществления свободного вращения л-связь должна быть разорвана. Разрыв химической связи требует затраты большого количества энергии, именно поэтому молекулы типа (А) (В)С = С(А) (В) могут существовать в виде двух различных конфигураций [c.214]

Склонность различных углеводородов, содержащих в молекуле двойные связи, к насыщению водородом неодинакова. Выше упоминалось об избирательном гидрировании диенов, присутствующих в легких фракциях пиролизной смолы. Наиболее быстро гидрируются диены с сопряженными связями, за ними следуют олефины. Ароматические углеводороды гидрируются наиболее трудно, при этом к водороду наиболее стабильно бензольное кольцо. Полициклические ароматические углеводороды менее стабильны происходит насыщение водородом одного из колец до нафтенового с соответствующим снижением степени ароматичности. Например, при гидроочистке сырья каталитического крекинга (вакуумные газойли) на катализаторе АНМ происходит частичное снижение содержания полициклических ароматических углеводородов, что благоприятно влияет на крекинг. [c.238]

В бутадиене расстояние между атомами углерода, связанными двойной связью (0,137 нм), несколько больше этого расстояния в этилене (0,132 нм). Центральная простая связь (0,146 нм) явно короче связи С—С в насыщенных углеводородах (0,154 нм). Исходя из этого, можно предположить, что средняя одинарная а-связь С—С приближается по своей природе к двойной связи. Все атомы молекулы бутадиена расположены в одной плоскости, и все валентные углы равны 120°. 7Г-Связи расположены в плоскости, перпендикулярной той, в которой расположены все атомы молекулы. При таком распо- [c.193]

Столкновение активных цепей полимера может приводить к обрыву цепи также из-за перехода атома водорода от одной реагирующей цепи к другой, вследствие чего прекращается рост обеих молекул, так как в одной молекуле возникает двойная связь, а другая молекула становится насыщенной [c.102]

Так как в молекулах насыщенных жирных кислот двойных связей нет, йодное число их равно нулю. Экспериментальным путем установлено, что йодное число олеиновой кислоты приблизительно равно 90, линолевой кислоты 180 и линоленовой 270. [c.7]

Фотохимические реакции под влиянием солнечной радиации возможны лишь при условии, если вещество поглощает излучение в области % > 290 ммк. Насыщенные углеводороды поглощают излучение с Х 200 ммк. Поглощение смещается в сторону больших длин волн, если в молекуле есть двойные связи и гетероатомы, причем влияние определенных структур и заместителей на характер спектра зависит от структуры молекулы в целом. Этим спектры в видимой и УФ-областях отличаются от ИК-спектров, где многим структурным элементам молекулы присущи характеристические частоты. [c.54]

Образование такого .ненасыщенного соединения с двойными и тройными связями было, так сказать, выходом из положения . И как только появляется возможность насыщения углеродных валентностей, двойная связь тут же переходит в одинарную. Теперь легко понять различия в химических свойствах веществ с насыщенными и ненасыщенными связями. Как известно, насыщенные парафины, например этан, с трудом взаимодействуют с другими веществами. Присоединить к молекуле насыщенного соединения другие атомные группы или атомы можно только путем замещения атомов водорода. Вот как протекает реакция между этаном и элементарным бромом [c.33]

Озон является очень реакционноспособным веществом и вступает в химическое взаимодействие со многими компонентами резины особенно активно озон реагирует по двойным углерод-углеродным связям в молекулах каучука. Показано также что озон взаимодействует с двойными связями, образованными атомами углерода и азота. Хотя и с малой скоростью, насыщенные полимеры также реагируют с озоном с образованием радикалов КО и КО , распад которых приводит к деструкции полимерных молекул Скорость озонирования связей С—8, судя по скорости озонирования органических сульфидов, на 2—3 порядка меньше скорости озонирования олефинов [c.79]

Столкновение радикалов может привести к обрыву цепи из-за перехода атома водорода одной реагирующей цепи к другой, в результате чего прекращается рост обеих молекул, так как у одной молекулы возникает двойная связь, а другая становится насыщенной. Обрыв цепи может быть следствием столкновения растущего радикала с молекулами растворителя, мономера или полимера в результате этого столкновения насыщается свободная валентность данного радикала и образуется новый свободный радикал, начинающий новую цепь реакций. Этот процесс называют переносом цепи. Перенос цепи может приводить к разветвлению цепи и образованию так называемых трехмерных полимеров. [c.250]

Таким образом, свободные радикалы, возникающие при распаде инициаторов, входят в состав молекулы полимера в виде конечных групп. Как видно из приведенной схемы, такие цепи имеют вещественный характер, так как каждое звено цепной реакции увеличивает длину цепи полимера. Длина цепи (число циклов) в этом случае равна числу молекул мономера в молекуле полимера. Обрыв вещественных цепей приводит к завершению процесса образования макр )молекул. Обрыв цепей может происходить в результате столкновения реагирующей цепи с радикалом, вследствие чего насыщаются свободные валентности. Столкновение радикалов может привести к обрыву цепи вследствие перехода атома водорода от одной реагирующей цепи к другой, в результате чего прекращается рост обеих молекул, так как у одной- молекулы возникает двойная связь, а другая становится насыщенной. Обрыв цепи может произойти и после столкновения растущего радикала с молекулами растворителя, мономера или полимера, в результате чего насыщается свободная валентность данного радикала и образуется новый свободный радикал, начинающий новую цепь реакций. Этот процесс называется- переносом цепи. Процесс переноса цепи может приводить к разветвлению вещественных цепей и образованию так называемых трехмерных полимеров по схеме [c.190]

Количество двойных связей в полиэфире соответствует числу молекул непредельной кислоты, участвующих в образовании полиэфира. Обычно вместо малеиновой кислоты берется малеиновый ангидрид. В состав ненасыщенных эфиров для повышения эластичности вводятся насыщенные кислоты. Благодаря наличию двойных связей, полиэфиры такого состава в присутствии инициаторов могут вступать в реакцию сополимеризации с непредельными мономерными соединениями или с более сложными соединениями, содержащими двойные связи с образованием пространственных полимеров. Пользуясь такой реакцией, можно жидкие исходные составляющие превратить в твердые вещества без выделения летучих продуктов, благодаря тому, что в процессе реакции не образуются побочные низкомолекулярные продукты и смеси не содержат летучих растворителей. о делает весьма выгодным использование таких смесей в качестве заливочных компаундов и пропиточных составов. [c.206]

Наиболее сильное адсорбционное взаимодействие наблюдается, если в структуре этих молекул имеются двойные связи, особенно сопряженные и ароматические структуры, т. е. связи с участием я-электронов. Поэтому ароматические соединения адсорбируются из растворов со значительно большей энергией, чем алифатические (особенно насыщенные соединения), и вытесняют их с поверхности адсорбента в раствор. [c.190]

Был разработан специальный процесс превращения ненасыщенных жиров в насыщенные по существу это гидрогенизация, т. е. введение водорода в молекулу. При этом получается достаточно легкоплавкий жир, поскольку некоторое количеаво молекул, содержащих двойные связи, все же остается. Он используется при производстве маргаринов. [c.251]

Гидроформилирование [435] олефинов проводят действием моноксида углерода и водорода в присутствии катализатора, обычно карбонила кобальта, но это может быть и родиевый комплекс 436], например гидридокарбонилтрнс (трифенилфосфин) родий, или другое соединение переходного металла.В промышленности эта реакция называется оксо-синтезом, но ее можно провести и в лабораторных условиях в обычном аппарате для гидрирования. Субстраты по реакционной способности можно расположить в следующем порядке терминальные олефины с нормальной цепью>внутренние олефины с нормальной цепью> олефины с разветвленной цепью. Из сопряженных диенов получаются диальдегиды при катализе соединениями родия [437], но в присутствии карбонила кобальта образуются насыщенные моноальдегиды (вторая двойная связь восстанавливается). В молекуле субстрата могут присутствовать различные функциональные группы, например ОН, СНО, OOR, N, однако галогены, как правило, мешают реакции. Гидроформилирование тройных связей происходит очень медленно, и известно лишь небольшое число примеров таких реакций [438]. Побочно протекают альдольная конденсация (реакция 16-40), образование ацеталя, реакция Тищенко (т. 4, реакция 19-71) и полимеризация. Сообщалось о стереоселектпвном син-присоединении (см., например, [439]). С помощью хиральных катализаторов проведено асимметрическое гидроформилирование [440]. [c.211]

Свободное вращение вокруг связей ограничено не только в молекулах, содержащих двойные связи. В насыщенных циклических углеводородах вращение вокруг а-связей, образующих кольцо, затруднено, поскольку вызывает деформацию длин связей и валентных углов. В этом случае также могут образоваться цис-транс-тоиеры с различной ориентацией заместителей относительно плоскости кольца. Это можно проиллюстрировать на примере 2,2,4,4-тетраметилциклобутан-1,3-диола. Физические и химические свойства этих стереоизомерных соединений различ- [c.219]

Прежде всего для краткости определяется, что пара смежных связей является связкой ( onne tion) j. Затем связки между кратной связью и остальной частью молекулы подсчитываются обычным путем (i.e. числом пропанов ), а связки между отдельными линиями двойной связи считаются как 1 в этилене (рис. 2, а), 3 в ацетилене (рис. 2, б) и 6 в четверной связи (имеющейся, например, между некоторыми атомами металлов). Вообще говоря, величина ч для кратной связи равна числу линий в кратной связи, одновременно учит шаемых дважды [уравнение (1)]. Та же формула справедлива для числа связок у насыщенного атома со степенью (валентностью) [c.240]

Температура застывания дпбутилцитраконата значительно ниже, чем дибутилниротартрата (<—75° и —30°), но у четырех эфиров аконитовой кислоты температуры застывания те же, что и у соответствующих эфиров трикарбаллиловой кислоты. Следует отметить прп этом, что термическая стабильность эфиров, содержащих в молекуле двойную связь, значительно меньше, чем соответствующих насыщенных эфиров. [c.134]

Этилеи. Молекула этилена имеет плоское строение. В ней имеется четыре связи С—И, расположенные, как было найдено методами инфракрасной спектроскопии, под углом 120°, в отличие от угла 109° в тетраэдрических молекулах метана, зтана и других насыщенных углеводородах. Наличием двойной связи между атомами углерода, которая в результате присоединения соответствующих веществ сравнительно легко превращается в простую связь, объясняется способность этилена к реакциям присоединения (гидрирование, окисление и т. д.). Этилен, как и другие газы, почти не сорбируется на чистом серебре . Однако на серебре, частично покрытом кислородом, происходит адсорбция зтилена , а также двуокиси углерода и паров воды . [c.262]

На рис. 5.38 представлен пример использования ЯЭО в ПМР-спектроскопии. В случае б видно почти полное исчезновение (насыщение) протонов Н-8. В разностном спектре сигнал облучаемых протонов Н-8 ослаблен в 8 раз. В противофазе видны сигналы протонов Н-7 и Н-9, что означает их усиление в спектре 6 по сравнению со спектром а сигналы остальных протонов в разностном спектре отсутствуют. Эксперимент, в частности, подтверждает пространственную сближенность протонов Н-8 и Н-9, т.е. г/ис-расположение групп Hj и СН3 относительно двойной связи (фрагмент молекулы С-5-С-9 показан на рисунке слева). В спектроскопии ЯМР С преднасы-щение резонанса протонов применяют в случае, когда необходимо сохранить информацию о КССВ протонов с ядрами С и в то [c.323]

Групповой анализ углеводородов — анализ по типу молекул при этом определяется содержание аренов, циклоалканов и алканов. К аренам относят молекулы, содержащие хотя бы одно ароматическое кольцо. К циклоалканам относят молекулы, содержащие хотя бы одно насыщенное кольцо и, наконец, алканами считаются молекулы углеводородов, не имеющие ни ароматических, ни насыщенных колец, ни двойных связей. Индивидуальный состав в настоящее время полностью может быть определен лишь для газовых и бензиновых фракций. [c.63]

Обыкновенная гидрогенизация, при которой молекулярный водород соединяется с молекулой подвергаемого гидрогенизации органического соединения или при которой атомы кислорода замещаются водородсм, образуя насыщенные углеводороды обычные двойные связи гидрогенизуются независимо от их положения цинком, медью, марганцем, олсвом. [c.608]

Таким образом, надежные калибровочные коэффициенты для указанных детекторов могут быть получены только в каждом отдельном случае калибровки хроматографа по искусственной смеси метиловых эфиров жирных кислот. В этой связи следует указать на возможность получения большой ошибки при расчете состава кислот по методу внутреннего стандарта [250]. Чувствительность по массе для детектора по теплопроводности по отношению к метиловым эфирам насыщенных жирных кислот является функцией молекулярной массы и с увеличением последней чувствительность детектора понижается. Однако в случае анализа метиловых эфиров ненасыщенных жирных кислот на колонках с полярной жидкой фазой по. мере увеличения ненасыщенности (уменьшение молекулярной массы) чувствитель-, ность дете5 тора также уменьшается. Это отклонение от закономерности может быть объяснено изменением молярного объема кислот при введении в молекулу цис-двойных связей [389]. [c.171]

Выше были упомянуты два примера реакций внутримолекулярной циклизации радикалов, реакции (А) и (В), в каждой из которых происходит замещение атакующим радикалом по насыщенному центру. Для ненасыщенных молекул, содержащих двойные связи, следует ожидать другой тип циклизации — присоединение радикала к двойной связи. Одним из первых примеров таких процессов была радикальная полимеризация ацетилена в бензол. Первое подробное исследование этой реакции было опубликовано Дру и Гордоном [26] 1. Они использовали меченые метильные радикалы СВд, получавшиеся при фотолизе СВзСОСВд. В продукте полимеризации С Нд содержалось не более 10 мол. % дейтерия [c.20]

Известно, ЧТО многие циклические олефины класса терпенов весьма легко реагируют в растворе ледяной уксусной кислоты или эфира. Так например силь-вестрен имеющий в своей молекуле две двойных связи, реагирует с хлористым водородом с образованием дигидрохлорида, а карвестрен подобным же образом взаимодействует с двумя молекулами бромистого водорода, образуя, в результате насыщения двух двойных связей, дигидробромид [c.360]

При гидрировании ениндиолов в нейтральном растворителе, например в метаноле, присоединяются только два моля водорода на моль гидрируемого диола и образуется этиленовый а-гликоль. При этом в молекуле сохраняется двойная связь в том положении, в каком она имелась в ениновом а-гликоле. Следовательно, гидрированию подвергается тройная связь сначала до двойной связи, а затем до полного насыщения. [c.187]

Наличие в молекуле углеводорода двойной связи облегчает осуществление окислительного хлорфосфинирования. Так, Майо, Дюр-хэм и Григгс нашли , что в рассматриваемой реакции циклогексен в 2,3 раза более активен, чем циклогексан. Выходы продуктов реакции замещенных насыщенных и этиленовых углеводородов, содержащих одинаковое число атомов углерода, с треххлористым фосфором и кислородом значительно выше в случае олефинов. Например, из хлористого этила и 1-хлорпропана получены хлорангидриды хлор-этил- и хлорпропилфосфоновых кислот с выходами 8 и 27% , а из хлористого винила и хлористого аллила — хлорангидриды дихлор-этил- и дихлорпропилфосфоновых кислот с выходами 68 и 79% . [c.11]

Химические свойства. Введение в молекулу двойной связи увеличивает силу кислоты, поэтому степень диссоциации одноосновных ненасыщенных кислот выше, чем соответствующих насыщенных. Влияние двойной связи снижается по мере удаления ее от карбоксильной группы. Химическое поведение ненасыщенных одноосновных кислот связано с 1шличием в их молекуле двух активных группировок карбоксильной группы и двойной связи. Они вступают [c.136]

I селективно и остановить процесс на образовании вещества этиленового ряда П. В присутствии никель-ренеевских и платиновых катализаторов идет одновременное насыщение молекул с тройной связью и образовавшихся молекуя с двойной связью без перелома кинетической кривой гидрирования после при -соединения 50% рассчитанного количества водорода (прямое гидрирование- [c.243]

Молекулы полициклопентадиена имеют основные цепи сложного строения, состоящие из конденсированных насыщенных циклов, и двойные связи в качестве концевых групп. Реакция полимеризации обратима, и при сильном нагревании из полимера вновь образуется циклопентадиен. [c.488]

Химическое строение каучуков, зависящее от химического строения мономеров и характера их соединения в молекуле, определяет способность каучуков и их вулканизатов к различным химическим превращениям. Например, диеиовые полимеры вулканизуются системами, содержащими ускоритель и серу, поскольку содержат в молекулах двойные связи и активированные сопряжением а-метиленовые и а-метильные группы. Этиленпропиленовый каучук и другие насыщенные каучуки серой не вулканизуются, и для их превращения в вулканизаты используют иные методы. Кро-,ме того, диеновые (ненасыщенные) каучуки значительно легче, чем насыщенные, взаимодействуют с кислородом и подвергаются атмосферному старению, что ограничивает температурные и временные пределы их эксплуатации. [c.102]

Парафины — предельные углеводороды (предельными или насыщенными углеводородами называются углеводороды, не содержащие в своей молекуле двойных связей все атомы углерода соединены друг с другом за счет одной валентности каждого из них), отличаются большой стойкостью и малой химической активностью. Свое название парафины получили от латинского термина рагит аЦШз — малодеятельный. По своей кристаллической структуре они делятся на парафины и церази-ны. Парафины имеют пластинчатую или ленточную структуру, церазины — игольчатую. Церазины при одинаковой температуре плавления с парафинами имеют большие молекулярную массу, плотность, вязкость и температуру кипения. В своей кристаллической решетке церазины прочно удерживают жидкую фазу. [c.13]

Как видно из приведенных в табл. 1 данных, с введением в молекулу соединения вместо водорода углеводородного радикала инсектицидная активность хлорпроизводных три-и тетрацикли-ческих углеводородов падает. Падение активности происходит и при насыщении водородом одной двойной связи в молекуле аль-дрина, что видно на примере продукта конденсации бицикло-[2,2,1]-гептена-2 с гексахлорциклопентадиеном. [c.236]

Прямое сульфирование алифатических углеводородов серной кислотой трудно выполнимо, если в их молекулах отсутствуют двойные связи или третичные атомы углерода. Однако нормальные углеводороды среднего молекулярного веса сульфируются серным ангидридом в па-ро юй фазе [18[. Значигельно легче могут сульфироваться насыщенные жирны2 кислоты и кетоны, причем сульфогруппы входят в молекулу I а-п0, 10женип. Наилучшие результаты получаются при применении энергичных сульфиру ощих реагентов, например растворй серного ангидрида в жидком сернистом ангидриде. Непосредственно сульфироваться [19] с образованием ос-сульфокислоты могут также сложные эфиры и ангидриды жирных кислот или их натриевые соли. Эти соединения, повидимому, не производятся в значительных количествах, несмотря на их невысокую стоимость. [c.88]

Способ изображения двойных и тройных связей несколькими черточками чисто условный и мало удачный он дает иллюзию большей прочности ненасыщенных соединений по сравнению с насыщенными, а на самом деле мы только что видели как раз обратное. Свойства ненасыщенных соедине- 1ИЙ совершенно не отвечают представлению о насыщенности углеродных валентностей. Двойная связь ни в коей мере не равноценна двум простым наоборот, она-то именно и является носителем свойства ненасыщениости содержащих ее соединений, сообщая веществам способность прямого присоединения. По месту многократной связи всегда происходит при некоторых химических реакциях, например окислении, разрыв молекулы, содержащей такие связи. [c.47]

Выходы образующихся алкилпиридинов зависят в первую очередь от общей непредельности исходных соединений. Труднее всего удается гетероароматизация соединений R H=NR с насыщенными радикалами R и R. Пиридиновые основания образуются из таких иминов лишь при температуре 400° С и более, а выходы их очень невысоки (см. таблицу). Имины R H—NR, в которых радикалы R или R содержат двойную связь С=С, ароматизуются при более низких температурах и с лучшими выходами при сохранении числа и расположения атомов, составляющих молекулу имина, увеличение количества кратных связей на одну повышает выход соответствующих алкилпиридинов в 2—2,5 раза (см. таблицу). [c.168]