Четыреххлористый кремний в смеси с метилхлорсиланами

Технически наиболее важными производными, полученными при помощи описанной реакции Гриньяра, являются метилхлорсиланы и фенилхлорсиланы. При получении метилхлорсиланов образуется смесь из пяти компонентов, разделение которой затруднено, так как продукты реакции имеют очень близкие температуры кипения. Кроме того, четыреххлористый кремний и триметилхлорсилан образуют азеотропную смесь (стр. 102). [c.61]

Однако до самого последнего времени не было разработано достаточно удовлетворительного метода контроля их производства. Так, например, при синтезе метилхлорсиланов образуется смесь, состоящая из триметилхлорсилана, диметилдихлорсилана, метилтрихлорсилана, метилхлорсиланов, содержащих Si—Н-связи, четыреххлористого кремния и небольших примесей других веществ. [c.371]

Разделение метилхлорсиланов очень затруднено вследствие их близких температур кипения, а также потому, что четыреххлористый кремний и триметилхлорсилан образуют азеотропную смесь с т. кип. 54,5°, содержащую эквимолекулярные количества обоих хлорсиланов [1782, 1787]. Метилхлорсиланы, за исключением их азеотропных смесей, можно разделить фракционированием на колонке в шестьдесят—сто теоретических тарелок [816, 1339, 1833, G1]. В остатке после перегонки метилхлорсиланов были обнаружены метилхлордисиланы [D55, D56]. Остаток после перегонки расщепляют хлором или хлористым водородом при 200—900° и давлении 100 ат. При этом образуется ряд продуктов с метиленовыми мостиками [D8, D54, D57]. Во время перегонки метилхлорсиланов следует иметь в виду, что они легко гидролизуются под действием влаги из воздуха. Образующийся при гидролизе хлористый водород вследствие высокой местной концентрации вызывает коррозию латуни, стали, меди, хрома, алюминия- и свинца. Поэтому полученные продукты следует собирать, разделять и транспортировать в отсутствие влаги. Все сосуды, трубопроводы и ап харатура для перегонки должны быть совершенно сухими. При соблюдении таких предосторожностей можно всю аппаратуру изготовлять из обыкновенной стали. [c.103]

Подобные реакции имеют место и с алкилгалогенидами других элементов — алюминия, ртути, фосфора и кремния, хотя условия реакции должны быть более жесткими, чем в приведенных выше примерах, и может потребоваться катализатор. В результате реакции диспронорционирования необязательно образуются совершенно разные по своему строению продукты. Так, например, метилхлорсилан при температуре около 300° и в присутствии хлористого алюминия диспропорционирует, образуя смесь метилхлорсиланов, содержащих лишь незначительное количество тетраметилсилана и четыреххлористого кремния [36]. [c.79]

Полученная по описанной методике смесь метилхлорсиланов содержит в основном диметилдихлорсилан. Если необходимо получить триметилхлорсилан, действуют на раствор 476 г Si U в 750 мл дибутилового эфира 1,8 М раствором (2,9 л) метилмагнийхлорида в этиловом эфире. Получить таким путем чистый триметилхлорсилан трудно, так как он образует с четыреххлористым кремнием азеотропную смесь. Получать триметилхлорсилан гораздо удобнее из чистых диметилдихлорсилана или метилтрихлорсилана или из их смесей — промежуточных фракций, собираемых при ректификации метилхлорсиланов при [c.55]

Бэрри и Гилкей [77] предлагают из кубовых остатков получать дополнительное количество метилхлорсиланов, обрабатывая их хлористым водородом под давление.м или же [ропуская смесь их и НС через кварцевую трубку при 700°. При этом образуются метилтрихлорсилан, диметилдихлорсилан, метилдихлорсилан и четыреххлористый кремний. [c.45]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология