Метилхлорсиланы разделение

Разделение метилхлорсиланов очень затруднено вследствие близости температур кипения некоторых из них. Особенно трудно выделить чистый диметилдихлорсилан (т. кип. 70,2 Х), в котором отсутствовал бы метилтрихлорсилан (т. кип. 66,1 °С), так как разность температур кипения у этих веществ составляет всего 4,1 °С. Известно, что при разгонке существует определенная зависимость между числом теоретических тарелок и разностью температур кипения компонентов (табл. 5). Исходя из данных табл. 5, для точной разгонки и полного отделения метилтрихлорсилана от диметилдихлорсилана требуется ректификационная колонна с эффективностью 60—80 теоретических тарелок. [c.50]

Технически наиболее важными производными, полученными при помощи описанной реакции Гриньяра, являются метилхлорсиланы и фенилхлорсиланы. При получении метилхлорсиланов образуется смесь из пяти компонентов, разделение которой затруднено, так как продукты реакции имеют очень близкие температуры кипения. Кроме того, четыреххлористый кремний и триметилхлорсилан образуют азеотропную смесь (стр. 102). [c.61]

Были описаны и другие химические методы разделения метилхлорсиланов или образуемых азеотропных смесей [985, 1042, 1372]. [c.106]

Эту реакцию можно использовать для разделения смеси метилхлорсиланов (см. стр. 104). [c.113]

Был предложен также способ флотационного разделения руд, основанный на их предварительной обработке парами метилхлорсиланов. Гидрофобизацией электрических изоляторов можно уменьшить поверхностную проводимость [2071]. Интересным является также применение метилсиликоновых масел для получения пленок на некоторых материалах более детально об этом будет сказано далее. [c.305]

Влияние степени полярности на разделение метилхлорсиланов исследовалось путем применения двух последовательно соединенных колонок, заполненных неподвижными фазами разной полярности. [c.281]

Разделение головных фракций. Головная фракция, полученная на первой ступени непрерывной ректификации метилхлорсиланов, из сборника 20 самотеком поступает в куб 44. Температуру в кубе в начале процесса поддерживают равной 60—70 °С, а в конце — от 90 до 95 °С. Пары из куба поднимаются вверх по колонне 40 и поступают в дефлегматоры 59, охлаждаемые водой и рассолом —15°С), откуда часть конденсата возвращают на орощение колонны 40, а остальное через холодильник 38 собирают в- приемниках 41 и далее подают в сборники 43. [c.48]

Состав продуктов прямого синтеза характеризуется относительно небольшим содержанием целого ряда компонентов, их близкими температурами кипения, достаточно широким фракционным составом (табл. 1). Кроме того, в продуктах прямого синтеза могут присутствовать также различные углеводороды (обнаружено свыше 20 соединений), которые затрудняют выделение целевых продуктов высокой степени чистоты [1]. Поэтому для разделения смесей метилхлорсиланов применяют ректификационные установки с большим числом высокоэффективных колонн. [c.177]

Рпс. 28. Ректификационные колонны для разделения метилхлорсиланов. [c.122]

Рис. 23. Изменение температуры верха колонны для разделения смеси метилхлорсиланов в зависимости от продолжительности отбора фракций

Разделение и идентификация метилхлорсиланов методом газо-жидкостной хроматографии. [c.139]

Разделение смесей метилхлорсиланов. Ректификацию проводят на стеклянной колонке диаметром 16 мм и высотой 1950 мм, снабженной посеребренной вакуумной рубашкой. Насадка колонны из трехгранных спиралей высотой и диаметром 2,5—3 мм выполнена из нихромовой проволоки диаметром 0,2 мм. Охлаждение дефлегматора и холодильника водяное. На линии отходящих газов установлены ловушки со смесью сухой лед — ацетон и затем хлор кальциевые трубки. Колонка снабжена кубом емкостью 750 мл. Эффективность колонны 64 т. т. [c.103]

Наряду с алкоголизом эта реакция применяется обычно при разделении смесей различных метилхлорсиланов. [c.188]

Схема отгонки непрореагпровавшего хлористого метила и ректификации смеси метилхлорсиланов приведена на рис. 13. Отгонка осуш,ествляется при избыточном давлении 5—5,5 ат. Из напорной емкости 1 смесь непрерывно поступает в подогреватель 2, откуда при. 0—60 °С направляется на питаюш,ую тарелку ректификационной колонны 3. В колонне происходит разделение метилхлорсиланов и хлористого метила. Метилхлорсиланы из куба 4 отбираются в сборник 10. Температура в кубе поддерживается в пределах 145—155 °С паром (10 ат), подаваемым в рубашку куба. Хлористый метил конденсируется в дефлегматоре 5, охлая<даемом фреоном (—50 °С), откуда часть хлористого метила возвраш,ается в колонну 3, а остальное количество через холодильник 6 собирается в приемнике 8. Несконденсировавшийся хлористый метил из дефлегматора 5 и холодильника 6 поступает в конденсатор 7, а оттуда сливается в приемник 8 и сборник 9. Отогнанный хлористый метил затем снова воз- [c.47]

Для анализа летучих жирных кислот А. Джемс и А. Мартин [13] применили автоматическую титрацион-ную ячейку. Элюированные из колонки соединения поступали в камеру, содержащую водный или неводный растворитель. Цветной индикатор pH среды в сочетании с фотоэлементом и реле контролировал подачу титрующего раствора. Положение поршня бюретки, выполненной в виде шприца, регистрировалось самописцем. Такой титрационный детектор регистрирует интегральную кривую выхода кислот из колонки. Он позволяет селективно определять кислоты (или амины) в смеси с другими соединениями. Рабочая температура ячейки ограничена давлением пара титрующей среды. Чувствительность детектора 0,002—0,02 мг кислоты или щелочи. Применение детектора с кулонометрическим титрованием соединений, элюируемых из газохроматографической колонки, описано в работе [14]. Метод регистрации хромато-графически разделенных метилхлорсиланов по изменению электропроводности раствора, которое возникает в результате образования соляной кислоты при гидролизе хлорсиланов, предложен в работе [15]. [c.174]

Мы поставили себе целью разработать метод для определения фепил-хлорсиланов в сложной смеси. Исследования показали, что для аналитического определения метилхлорсиланов можно применить метод расиределительной газовой хроматографии. Одпако оиределение метилхлорсиланов производится проще, так как можно работать при температуре 25° и, следовательно, для детектирования можно применить прибор, ос-нованный на принципе теплопроводности (катарометр). Прп анализе фенилхлорсиланов задача состоит в разделении смеси бензола, хлорбензола, дифенила, фенилтрихлорсилана и дифенилдихлорсилапа. Вследствие присутствия высококипящих веществ в этом случае целесообразно [c.289]

Разгонка полученных таким способом метилэтоксисиланов идет значительно легче и проще, чем разделение смеси, образующейся при этерификации метилхлорсиланов этиловым спиртом. [c.63]

Разделение метилхлорсиланов очень затруднено вследствие их близких температур кипения, а также потому, что четыреххлористый кремний и триметилхлорсилан образуют азеотропную смесь с т. кип. 54,5°, содержащую эквимолекулярные количества обоих хлорсиланов [1782, 1787]. Метилхлорсиланы, за исключением их азеотропных смесей, можно разделить фракционированием на колонке в шестьдесят—сто теоретических тарелок [816, 1339, 1833, G1]. В остатке после перегонки метилхлорсиланов были обнаружены метилхлордисиланы [D55, D56]. Остаток после перегонки расщепляют хлором или хлористым водородом при 200—900° и давлении 100 ат. При этом образуется ряд продуктов с метиленовыми мостиками [D8, D54, D57]. Во время перегонки метилхлорсиланов следует иметь в виду, что они легко гидролизуются под действием влаги из воздуха. Образующийся при гидролизе хлористый водород вследствие высокой местной концентрации вызывает коррозию латуни, стали, меди, хрома, алюминия- и свинца. Поэтому полученные продукты следует собирать, разделять и транспортировать в отсутствие влаги. Все сосуды, трубопроводы и ап харатура для перегонки должны быть совершенно сухими. При соблюдении таких предосторожностей можно всю аппаратуру изготовлять из обыкновенной стали. [c.103]

Другим химическим методом, служащим для разделения метилхлорсиланов, является переведение их во фторпроизвод-ные с помощью фторидов металлов, например фтористого цинка. Температуры кипения метилфторсиланов [268, 367, 010] более-отличаются друг от друга, чем метилхлорсиланов [c.105]

Кроме упомянутых методов разделения азеотропов, часто успешно используют с целью выделения составных частей смеси химические свойства ее составляющих. Например, смесь метилхлорсиланов можно разделить, переводя их в феноксипроиз-водные действием фенола последние могут быть уже легко разделены обычной перегонкой. Аналогичным путем, обрабатывая азеотропы окисью этилена, достигают их надежного разделения. К переводу в производные иногда прибегают в тех случаях, когда температуры кипения продуктов очень близки и разделение их фракционированием ненадежно. [c.134]

В 1957 г. К. Фридрихом было осуществлено разделение метилхлорсиланов методом газо-жидкостной хроматографии на колонке (диаметр 4 мм, длина 1300 мм), наполненной инфузорной землей с 30% нитробензола в качестве стационарной фры. Автором исследовалось разделение искусственных смесей Н81С1з, [c.434]

При анализе пробы газа в производстве метилхлорсиланов, которая исследуется обычно лишь на содержание Нг, N2 (или воздуха), СН4 и H3 I, для разделения пользуются только одной колонкой 16 с активированным углем, минуя колонку 14. [c.473]

Принципиальная технологическая схема разделения азеотропной смеси, приведенная на рис. 111-7, состоит из трех ректификационных колонн. В первой колонне от азеотропной смеси ЧХК — ТМХС отделяют низко- и высококипящие примеси ме-тилхлорсиланов, во второй получают ТМХС, в третьей — ЧХК-Остальные потоки либо являются возвратными, либо направляются на разделение совместно с другими метилхлорсиланами. Добавляемый ацетонитрил составляет 12% от массы ЧХК в исходной азеотропной смеси. [c.96]

Схема отгонки непрореагировавшего метилхлорида и ректификации смеси метилхлорсиланов приведена на рис. 6. Отгонку осуществляют при избыточном давлении 0,5—0,55 МПа. Из напорной емкости 1 смесь непрерывно поступает в подогреватель 2, откуда при 50—60 °С направляется на питающую тарелку ректификационной колонны 3. В колонне происходит разделение метилхлорсиланов и метилхлорида. Метилхлорсиланы из куба 4 отбирают в сборник 10. Температуру в кубе поддерживают в пределах 145—155 °С паром (1 МПа), подаваемым в рубашку куба. Метилхлорид конденсируется в дефлегматоре 5, Смвсь [c.46]

Система укрепления ди-метилхлорсиланов (ДМХС) и МХС колонна тарельчатая, D =900 мм, Я=24 955 мм Система разделения го лонных фракций МХС колонна тарельчатая Z)=700 мм, Я=23 930 мм Система выделения [c.193]

Наш институт впервые в стране в 1959 году начал работать над-, газохроматографическим анализом метил.хлорсиланов (под руководством доктора химических наук Н. М. Туркельтауба). До зтого была опубликована только одна работа [11, показавшая возможность качественного разделения смесн метилхлорсиланов с использованием летучей и токсичной неподвижной фазы (НФ) иптробеи-зола и детектора по теплспрсводности. Попытка заменить нитробензол бензофеноном только ухудшила результаты разделетиг метилхлорсиланов [2]. За.мена детектора, применяемого в работа.х [1, 2], детектором по электропроводности явилась шагом назад [3]. [c.212]

Наиболее полно в литературе представлены работы по газохроматографическому анализу хлорсиланов и органохлорсиланов. Смесь хлорсиланов и метилхлорсиланов разделяют при 25 °С, используя в качестве твердого носителя инфузорную землю, отмытую соляной кислотой и водой, затем высушенную в вакууме при 300°С с нанесенными на нее 30% нитробензола в качестве неподвижной фазы [ 1 ]. Разделенные компоненты попадают в 0,02 н. раствор КС1, где они гидролизуются, затем измеряют электропроводность раствора. Аналогичную смесь (с использованием того же принципа детектирования) разделяют на целите 545 с той же неподвижной фазой [2]. Метилтрихлорсилан, диметилдихлорсилан, триметил-хлорсилан и тетрахлорид кремния разделяют на сорбенте с неподвижной фазой — бензофеноном [3]. Смесь метилхлорсиланов анализируют на двух последовательно соединенных колонках, содержащих 20% трикрезил-фосфата и диоктилфталата на кизельгуре, при 58°С [41 или на двух колонках, содержащих жидкий парафин и трансформаторное масло соответственно [5]. [c.127]

Первые в СССР работы в области анализа органохлорсиланов и хлорсиланов газохроматографическим методом были осуществлены Н. М. Туркельтаубом, Н. А. Паламарчук и С. В. Сявцилло. Исследована зависимость степени разделения компонентов реакционной смеси синтеза метилхлорсиланов от природы и количества неподвижной фазы, твердого носителя, скорости газа-носителя и температуры колонки. Показано, что в случае применения в качестве неподвижной фазы полиорганосилоксановых жидкостей различной структуры и с различными радикалами изменяется не только степень разделения и величины удерживания, но и порядок элюирования компонентов. Для разделения десятикомпонент- [c.129]

На полярных растворителях, в частности на полинитрилсилоксановом каучуке, разделение метилхлорсиланов осуществляется значительно лучше. Здесь непосредственно сказывается различие дипольных моментов гомологов. Для дипольных моментов метилхлорсиланов имеются довольно противоречивые данные. Если, однако, принять данные авторов (что наиболее вероятно, так как они почти совпадают с аналогичными данными для этилхлорснланов), то найденная нами последовательность теплот растворения метилхлорсиланов определяется последовательностью изменения дипольных моментов. Наибольшей теплотой растворения обладает диметилдихлорсилан, имеющий наибольший дипольный момент, наименьшей — тетраметилсилан и тетрахлорсилан, которые не имеют дипольного момента. [c.52]

Характеристики метилхлорсиланов диметилдихлорсилан — т. кип. 70,5° С, 1,070, 1,405 метилтрихлорсилан — т. кип. 66,4 С, 1,273, 1,415 триметилхлорсилан— т. кип. 57,3° С, 0,846 диметилхлорсилан — т. кип. 36°С, 0,8664, п 1,3825. Состав и разделение смесей метилхлорсиланов см. также [66, 119—139], химические методы разде- 98, 120, 140—165], значения упругостей паров индивидуальных метилхлорси-166]. [c.104]

Газообразный хлор из баллона 1 через систему, состоящую из буферной склянки 2, склянки с серной кислотой 3, реометра 4, предохранительной склянки 5, подается в стеклянный реактор в, в котором находятся метилхлорсилан и инициатор. Нагрев осуществляется при помощи глицериновой бани 7. Реактор снабжен обратным холодильником 8 и термометром. В смесь метилхлорсилана и инициатора пропускают ток сухого хлора. По мере ослабления интенсивности выделения НС1 периодически небольшими порциями добавляют инициатор. Увлеченные НС1 и хлором жидкие продукты реакции улавливаются в ловушке 9, охлажденной до —30° С (смесью ацетона и сухого льда). Очищенные от органических примесей газы поступают в поглотительную склянку 10, наполненную водой для поглощения H I, и склянку 11 с 10%-ным раствором NaOH для поглощения непрореагировавшего хлора. Путем титрования растворов определяют количество хлора и хлористого водорода, выделяющегося в процессе реакции, что позволяет судить о процессе. Разделение смеси продуктов реакции производят ректификацией при атмосферном давлении на ректификационной колонке эффективностью 10 т. т. со стеклянными колечками диаметром [c.295]

Разделение и очистка смесей органохлорсиланов, как указывалось, необходимы, но ввиду близости температур кипения и существования большого числа ацеотропов очень трудны. В качестве примера приводятся тем1 ера-туры кипения метилхлорсиланов [c.204]

Газовая хроматография является одним из лучших методов разделения и определения эфиров, поскольку эфирная группа малополярна и устойчива к нагреванию. Метиловые эфиры жирных кислот с большим числом углеродных атомов ( 12— is) легко разделяются на хромосорбе R и целите 545, используемых в качестве носителя, которые предварительно обрабатывают ди-метилхлорсиланом, а затем наносят поливинилацетат [205].Для разделения метиловых эфиров кислот, входящих в состав канифоли, предложено использовать в качестве неподвижной фазы диэтиленгликольсукцинат [206]. Фуназака и др. [207] описали экспрессный хроматографический метод отделения эфиров фталевой кислоты от углеводов, органических кислот и ртутьоргани-ческих соединений. [c.477]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология