Метилхлорсилан

Рис. VII-23. Зависимость эффективности тарелок различных конструкций от скорости пара в полном сечении колонны при ректификации метилхлорсиланов

Рис. 12. Схема производства метилхлорсиланов методом прямого синтеза

Рис. 62. Схема установки для проведения прямого синтеза метилхлорсиланов флюидным методом

Трофимова И. В., Андрианов К-А., Эстрина М. А., Зил-бе р г Г. А., Синтез метилхлорсиланов в псевдоожиженном слое с применением вибрации. Хим. пром., № 6, 468 (1965). [c.576]

На рис VII-23 приведены зависимости эффективности тарелок различных конструкций от скорости пара в полном сечении колонны W при ректификации метилхлорсиланов. Данные получены в колонне диаметром 800 мм, работающей при полном возврате флегмы, имеющей 10 тарелок, установленных на расстоянии 300 мм друг от друга. [c.259]

Реакция облегчается при участии такого донора электронов, как азот аминогруппы, и проходит уже при 110°С. При реакции с три-метилхлорсиланом [c.92]

Для этой цели трубку из стекла определенного сорта заполняли три-метилхлорсиланом, закрывали ее концы, а затем в печи при 700° вытягивали ее в капилляр длиной 15—20 м. Как видно из рис. 13, Калмановский, Киселев и сотр. (1961) и Киселев и Щербакова (1962) получили таким способом [c.328]

Схема производства метилхлорсиланов методом прямого синтеза приведена на рис. 12. В реактор загружают свежеприготовленный кремне-медный сплав, включают электрообогрев и при 200 °С начинают подавать в аппарат азот через подогреватель со скоростью 8—, 12J iЗ/ч (на рисунке не показано) для сушки сплава. Температура в реакторе постепенно повышается до 340 °С. При достижении этой температуры подачу азота прекращают и начинают подавать газообразный хлористый метил. [c.45]

Применяют М. для произ-ва тетраметилсвинца, метил-целлюлозы, метилхлорсиланов, в небольших кол-вах-для получения четвертичных аммониевых оснований. Используют как р-ритель при получении бутилкаучука. [c.67]

Для производства метилхлорсиланов целесообразнее применять хлористый метил, полученный этим способом, так как в таком продукте значительно меньше примесей, тормозящих реакцию прямого синтеза. [c.32]

В зависимости от природы органических радикалов, связанных с кремнием, термическая устойчивость некоторых кремнийорганических соединений довольно высока. Например, заметный пиролиз фенилхлорсиланов и метилхлорсиланов происходит при температурах свыше 500°С. До 200°С связь —5 —С— устойчива к окислению и не ря.эрушается многими минеральными кислотами и щелочами. В то же время связь —51—51— разрушается уже при нагревании до 200°С и неустойчива к действию различных химических реагентов (например, щелочи). При окислении эта связь превращается в силоксановую — 51—0—51—, которая содержится в большинстве кремнийорганических и неорганических (кварц, асбест, силикатные стекла) полимеров. Силоксановая связь исключительно прочна— выдерживает очень высокую температуру (1 л 5Ю2=1713°С). Однако термическая устойчивость кремнийорганических соединений значительно уступает кварцу или силикатам. Это связано с окислением органических радикалов, соединенных с атомом кремния. Силоксановая связь устойчива и ко многим химическим реагентам. [c.186]

Рис. 6. Зависимость выхода метилхлорсиланов (МХС) от содержания меди в контактной массе.

Таблица 4. Средний состав смесп, полученной прп синтезе метилхлорсиланов

Сплав А используют для синтеза метилхлорсиланов и других алкилхлорсиланов сплав Б — для синтеза метилхлорсиланов с повышенным выходом диметилдихлорсилана сплав В — для синтеза метилхлорсиланов и этилхлорсиланов сплав Г — для синтеза фенилтрихлорсилана. [c.43]

Первая ступень ректификации. Смесь метилхлорсиланов из сборника /О периодически передавливается в напорную емкость 11 первой ступени непрерывной ректификации, а оттуда через подогреватель 12 при 50—65 °С самотеком поступает на питающую тарелку ректификационной колонны 13- Из колонны кубовая жидкость (метилтрихлорсилан, диметилдихлорсилан н кубовый остаток) стекает в куб 14, где поддерживается температура 80—90 °С, и оттуда непрерывно сливается в сборник 22. Пары головной фракции [c.48]

Отгонка непрореагировавшего хлористого метила и ректификация смеси метилхлорсиланов. В результате прямого синтеза метилхлорсиланов образуется конденсат следуюш,его состава 40—70% метилхлорсиланов и 30—60% хлористого метила (непрореагировавшего). [c.47]

Описана также ВТК винилхлорида с дихлорсиланом и мети лхлорсиланом, приводящая к образованию СН2=СН81С12 (выход 20%) и Ме(СН2=СН)81НС1 (11%) Эта реакция интересна потому, что дихлорсилан и метилхлорсилан могут быть легко [c.61]

Фрайман Р. С., Определение продолжительности неустановившегося состояния при непрерывном синтезе метилхлорсиланов, Хим. пром., № 1, 22 (1965) [c.576]

Механизм алкилирования кремния и образования Р4 п51С1 еще недостаточно ясен, но бесспорно представляет собой свободнорадикальный цепной процесс с промежуточным образованием малостойких алкилмедных соединений. Е. Рохов [40] подробно исследовал механизм и кинетику образования метилхлорсиланов. Он считает, что медь дает нестойкую метилмедь, которая диссоциирует на метильный радикал и атом меди [c.672]

Покрытие материалов водоотталкивающей пленкой стало возможным благодаря применению метилхлорсиланое. При этом изделие из хлопчатобумажной ткани в течение 1—2 с подвергают действию паров триметилхлорсилана (СНз)з81С1, в результате чего оно покрывается слоем триметилсилициловых групп вследствие реакции с гидроксильными группами целлюлозы [c.536]

Неполярные адсорбенты (графитированная сажа, кизельгур, диатомит) не проявляют селективности к полярным молекулам. Используют также сорбенты с привитыми неполярными фазами, например силикагель с алкилсилильными группами от С2 до С22. Чтобы на силикагель легче было привить неполярную неподвижную фазу, проводят силанизацию Si02 три-метилхлорсиланом [c.308]

Высокая реакционная способность коллоидного кремнезема проявляется в реакциях с фосфорной кислотой [764]. Однако фосфорная кислота будет адсорбироваться на поверхности кремнезема, затормаживая такую реакцию, если только не добавлять более сильную кислоту, например H2SO4 [765]. Коллоидный кремнезем, прокаленный в пламени, вступает в реакцию с H3AI I2 с образованием метилхлорсиланов [766]. [c.611]

Герцберг и Эрвин [412] представили доказательство, что поверхностные реакции с участием метилхлорсиланов оказываются не такими простыми, как было принято думать. В их эксперименты была включена тритиевая радиоактивная метка для ме-тильных групп. Легко понять, что в большинстве указанных примеров только один атом С1 днхлор- или трихлорсилана способен вступать в реакцию с одной группой SiOH, тогда как другие атомы С1 подвергаются гидролизу и связываются поперечными связями между собой или полимеризуются . Однако эти авторы пришли к заключению, что в отсутствие воды на поверхности никакой реакции между хлорсиланами и стеклом не происходило, но в ее присутствии шло образование метилполиси-локсановых полимеров, которые покрывали стекло. Еще более удивительным было то, что МегЗЮ) при контактировании с поверхностью из нержавеющей стали или со стеклом претерпевал разложение и диспропорционирование, а образовавшиеся при этом побочные продукты гидролизовались и формировали гид- [c.965]

Обработка пирогенного кремнезема в парах метилхлорсиланов ведет к образованию радикалов СНз, которые, согласно экспериментальным данным, полученными методом ЭПР, остаются устойчивыми на кремнеземном порошке даже при 94°С [484]. Метильные радикалы, стабилизированные в микропорах, образуются в том случае, когда МезА1 вступает в реакцию с гидроксилированной поверхностью кремнезема, а затем образец подвергается воздействию осушенных воздуха или кислорода [485]. [c.989]

Ниже приведены данные, полученные при использовании для синтеза метилхлорсиланов контактной массы с различйым содержанием меди. Количество метилхлорсиланов (МХС) рассчитано в г на 1 кг контактной массы в час после протекания реакции на 80% [c.36]

При описанном методе активирования кремне-медного сплава достигается хорошая выработка кремния в процессе синтеза (70—75% против 30—40%, наблюдаемых на неактивированном сплаве) и значительно увеличивается выход диалкилдихлорсиланов. Например, если на обычном сплаве при синтезе метилхлорсиланов выход диметилдихлорсилана ко.пеблется по времени в пределах 30—45%, то при ведении синтеза на сплаве, активированном хлористым цинком, эта величина возрастает до 60—75%. Однако этот метод. активирования имеет и недостатки [c.39]

В исходном сырье для прямого синтеза метилхлорсиланов — х.пористом метпле — имеются примеен влаги, метилового спирта, кислорода, сернистого ангидрида, хлористого мети.пена, диметило-вого эфира, окиси и двуокиси углерода и др. Большинство из них отрицательно влияет на синтез метилхлорсиланов вредные примеси хемосорбируются на активных центрах кремне-медного сплава и отравляют медный катализатор, что, естественно, тормозит реакцию хлористого мети.па с кремне-медным сплавом. Примерно та же картина наблюдается и при прямом синтезе этилхлорси.панов. [c.39]

Избирательность контактной массы. Поскольку при прямом синтезе органохлорсиланов важнейшими продуктами являются диоргано-дихлорсиланы, естественно, что повышению их выхода уделяется большое внимание. Избирательное образование диорганоднхлорспла-нов при взаимодействии органических хлорпроизводных с контактной массой связано с чистотой применяемых реагентов, прежде всего кремния. Высокий выход, например, диметилдихлорсилана в прямом синтезе метилхлорсиланов во многом зависит от отсутствия в контактной массе заметных количеств алюминия. Выход диметилдихлорсилана в присутствии алюминия всегда снижается из-за образования триметилхлорсилана при проведении же реакции с чистым (полупроводниковым) кремнием в присутствии меди триметилхлорсилана практически не образуется. [c.41]

Из этого примера ясно, какую важную роль для повышения активности и избирательности контактной массы играет введение в нее добавок, так называемых активаторов, или промоторов, способных резко активировать реакцию и направить ее в определенную сторону. Различные вещества оказывают неодинаковое действие на активность контактной массы. Так, если сурьма положительно влияет на процесс прямого синтеза органохлорсиланов п увеличивает общий выход метилхлорспланов, то свинец и висмут снижают образование этих веществ (рис. 10). Однако положительное действие промотора сказывается лишь при его строго определенной концентрации, превышение которой превращает положительно действующую добавку в яд или ингибитор реакции. Например (как тоже видно пз рис. 10), если сурьма при концентрации 0,002—0,005% является промотором прямого синтеза метилхлорсиланов, то при концентрации выше 0,005% она становится ядом. [c.42]

Хорошими промоторами прямого синтеза метилхлорсиланов, увеличиваюш,ими выход диметилдихлорсилана, кроме сурьмы, являются также мышьяк и хлористый цинк. При необходимости повысить выходалкилгидридхлорсиланов рекомендуется в качестве промоторов применять однохлористую медь, кобальт, титан. При добавлении в контактную массу олова или свинца повышается выход метил-дихлорсилана до 70% выход этилдихлорсилана увеличивается до 50—80% при добавлении в контактную массу 0,5—2% силицида кальция СазЗ . В синтезе фенилхлорсиланов эффективными промоторами являются цинк, кадмий и ртуть или их соединения. В частности, введение в контактную массу окиси цинка (до 4%) позволяет повысить содержание дифенилдихлорсилана до 50%, а прп добавлении смеси окиси цинка и хлористого кадмия — даже до 80%. [c.43]

Получение метилхлорсиланов. Механизм этого процесса в настоящее время окончательно не установлен. Однако наиболее вероятным представляется следующий путь образования метилхлорсиланов при каталитическом действии меди на реакцию хлористого метила с кремнием. Предполагается, что кремне-медный сплав состоит либо из двух фаз — свободного кремния и интерметаллического соединения ugSi (т]-фаза), либо из ассоциата кремния с медью. В начальной стадии процесса при температуре синтеза хлористый метил взаимодействует с атомом кремния из интерметаллического соединения (или из ассоциата) [c.44]

Схема отгонки непрореагпровавшего хлористого метила и ректификации смеси метилхлорсиланов приведена на рис. 13. Отгонка осуш,ествляется при избыточном давлении 5—5,5 ат. Из напорной емкости 1 смесь непрерывно поступает в подогреватель 2, откуда при. 0—60 °С направляется на питаюш,ую тарелку ректификационной колонны 3. В колонне происходит разделение метилхлорсиланов и хлористого метила. Метилхлорсиланы из куба 4 отбираются в сборник 10. Температура в кубе поддерживается в пределах 145—155 °С паром (10 ат), подаваемым в рубашку куба. Хлористый метил конденсируется в дефлегматоре 5, охлая<даемом фреоном (—50 °С), откуда часть хлористого метила возвраш,ается в колонну 3, а остальное количество через холодильник 6 собирается в приемнике 8. Несконденсировавшийся хлористый метил из дефлегматора 5 и холодильника 6 поступает в конденсатор 7, а оттуда сливается в приемник 8 и сборник 9. Отогнанный хлористый метил затем снова воз- [c.47]

Рис. 13. Схема отгонки неирореагировавшего хлористого метила и ректификации смеси метилхлорсиланов

Химия (1978) -- [ c.536 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.341 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2 (1959) -- [ c.0 ]

Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.592 ]

Общая химия (1974) -- [ c.567 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология