Метилхлорсиланы получение

Если мы сравним результаты прямого синтеза метилхлорсиланов, полученных с применением каталитической массы из хлористой меди или формиата меди, то основные выводы исследования будут следующие. [c.42]

Таблица 4. Средний состав смесп, полученной прп синтезе метилхлорсиланов

Применяют М. для произ-ва тетраметилсвинца, метил-целлюлозы, метилхлорсиланов, в небольших кол-вах-для получения четвертичных аммониевых оснований. Используют как р-ритель при получении бутилкаучука. [c.67]

Для производства метилхлорсиланов целесообразнее применять хлористый метил, полученный этим способом, так как в таком продукте значительно меньше примесей, тормозящих реакцию прямого синтеза. [c.32]

Во время ректификации метилхлорсиланов следует иметь в виду, что они легко гидролизуются дан е под действием влаги воздуха, а образующийся при гидролизе хлористый водород вызывает коррозию аппаратуры. Поэтому вся аппаратура и коммуникации должны быть совершенно сухими, а полученные продукты следует собирать, разделять и транспортировать в отсутствие влаги. При соблюдении -этих условий всю аппаратуру можно изготовлять из обыкновенной стали. [c.50]

ПОЛУЧЕНИЕ ХЛОРИРОВАННЫХ МЕТИЛХЛОРСИЛАНОВ [c.96]

Для получения удовлетворительного выхода монохлорида хлорирование следует проводить при большом избытке. метилхлорсилана. Заметно увеличить выход монохлорпроизводных можно также при осуществлении жидкофазного фотохимического хлорирования метилхлорсиланов в специальных аппаратах, конструкции которых позволяют непрерывно удалять монохлорпроизводное из реакционной зоны. Однако фотохимический процесс обладает рядом существенных недостатков, затрудняющих его использование в промышленных условиях. К таким недостаткам относятся [c.97]

Образующийся хлорметил затем направляют в реакторы, работающие по прямому процессу, для получения метилхлорсиланов. Этот вариант является одним из примеров рециркуляции побочных продуктов для повышения эффективности процесса. [c.463]

Технически наиболее важными производными, полученными при помощи описанной реакции Гриньяра, являются метилхлорсиланы и фенилхлорсиланы. При получении метилхлорсиланов образуется смесь из пяти компонентов, разделение которой затруднено, так как продукты реакции имеют очень близкие температуры кипения. Кроме того, четыреххлористый кремний и триметилхлорсилан образуют азеотропную смесь (стр. 102). [c.61]

Добавление хлористого водорода было также использовано для получения этилхлорсиланов при температуре 250—300° были получены данные, аналогичные данным для метилхлорсиланов [169]. [c.74]

На основе данных по энергии связи были определены примерные величины теплоты образования метилхлорсиланов и тепловой эффект реакций, протекающих при их получении [c.86]

Для реакторов с неподвижной контактной массой последнюю лучше всего применять в виде таблеток, спрессованных из порошкообразной смеси кремния и меди и, если требуется, прокаленных при температуре около 1000° в восстановительной или инертной атмосфере, или формованных из порошкообразной контактной массы с добавкой связующего вещества. Применение других соединений меди или других металлов или их сплавов с кремнием не вносит никаких заметных улучшений в ход реакции. Можно значительно улучшить процесс и осуществить его в виде непрерывного процесса путем применения реактора с механическим перемешиванием контактной массы. Для этого можно применять как порошкообразные, так и формованные в частицы требуемой величины контактные массы. Значительного увеличения скорости реакции, а тем самым и сокращения продолжительности процесса, можно достигнуть повышением давления в реакторе. Это особенно относится к получению метилхлорсиланов. Описанные улуч- [c.87]

При получении метилхлорсиланов синтезом Гриньяра образуется смесь, содержащая следующие компоненты [c.102]

При получении метилхлорсиланов прямым синтезом из хлористого метила и элементарного кремния образуется смесь, содержащая, кроме указанных, еще следующие соединения [c.102]

Многие авторы пытались избежать фракционирования на высокоэффективной колонке путем переведения метилхлорсиланов в другие легко разделимые производные, обладающие свойствами, необходимыми для получения силиконовых полимеров. [c.103]

Одним из таких путей является этерификация метилхлорсиланов алифатическим спиртом или фенолом, при этом атом галогена замещается алкокси- или ароксигруппой. Были проведены опыты по получению замещенных эфиров кремневой кислоты. Реакция протекает по следующей схеме [c.103]

Был предложен также способ флотационного разделения руд, основанный на их предварительной обработке парами метилхлорсиланов. Гидрофобизацией электрических изоляторов можно уменьшить поверхностную проводимость [2071]. Интересным является также применение метилсиликоновых масел для получения пленок на некоторых материалах более детально об этом будет сказано далее. [c.305]

Образующийся метилхлорид может быть направлен в прямой синтез для получения метилхлорсиланов, что делает весь цикл производства экономически весьма выгодным. [c.152]

Обработка пирогенного кремнезема в парах метилхлорсиланов ведет к образованию радикалов СНз, которые, согласно экспериментальным данным, полученными методом ЭПР, остаются устойчивыми на кремнеземном порошке даже при 94°С [484]. Метильные радикалы, стабилизированные в микропорах, образуются в том случае, когда МезА1 вступает в реакцию с гидроксилированной поверхностью кремнезема, а затем образец подвергается воздействию осушенных воздуха или кислорода [485]. [c.989]

Ниже приведены данные, полученные при использовании для синтеза метилхлорсиланов контактной массы с различйым содержанием меди. Количество метилхлорсиланов (МХС) рассчитано в г на 1 кг контактной массы в час после протекания реакции на 80% [c.36]

Получение метилхлорсиланов. Механизм этого процесса в настоящее время окончательно не установлен. Однако наиболее вероятным представляется следующий путь образования метилхлорсиланов при каталитическом действии меди на реакцию хлористого метила с кремнием. Предполагается, что кремне-медный сплав состоит либо из двух фаз — свободного кремния и интерметаллического соединения ugSi (т]-фаза), либо из ассоциата кремния с медью. В начальной стадии процесса при температуре синтеза хлористый метил взаимодействует с атомом кремния из интерметаллического соединения (или из ассоциата) [c.44]

Разделение головных фракций. Сырьем для ректификации служит головная фракция, полученная на первой ступени непрерыиной ректификации метилхлорсиланов. Головная фракция пз сборника 20 самотеком поступает в куб 44. Температура в кубе в начале процесса поддерживается 60—70 °С, а в конце — от 90 до 95 °С. Пары из куба поднимаются вверх по колонне 40 и поступают в дефлегматоры 39, охлаждаемые водой и рассолом (—15 °С), откуда часть конденсата в виде флегмы возвращается на орошение колонны 40, а остальное количество через холодильник 38 собирается в приемниках 41 далее поступает в сборники 43. [c.49]

Получение этилхлорсиланов. Процесс получения этилхлорсиланов по реакции хлористого этила с кремнием при каталитическом действии меди протекает очень сложно, и механизм этого процесса тоже окончательно не установлен. Однако, как и в случае синтеза метилхлорсиланов, наиболее вероятным для образования этилхлорсиланов является механизм, в котором ответственным за реакцию прямого синтеза этилхлорсиланов является либо интерметаллическое соединение СидЗ , либо ассоциат кремния с медью, содержащийся в кремне-медном сплаве. На первой стадии при температуре синтеза СизЗ вступает в реакцию с хлористым этилом [c.55]

Технологическая схема производства хлорметилфенилдихлор-силанов аналогична схеме, приведенной на рис. 35 (стр. 99). В этом процессе, как и в случае хлорирования метилхлорсиланов, для получения максимального выхода хлорметилфенилдихлорси-лана требуется низкая степень конверсии исходного метилфенилдихлорсилана в противном случае образуется большое количество продуктов более глубокого хлорирования. [c.106]

Совместным гидролизом триметилхлорсилана и кубовых остатков после разгонки метилхлорсиланов с последующей частичной конденсацией полученных продуктов можно получить олигометилсилоксаны повышенной вязкости (не менее 1000 сст). [c.152]

На основании полученных данных была разработана хроматографическая методика анализа метилхлорсиланов. В качестве неподвижной фазы можно использовать ноли-метилфенилсилоксановые жидкости ПФМС-3 и 703, бензилбензоат и дибутилфталат кроме того, ирп применении двух последовательно соединенных КО.ЛОНОК в одной используется полиметил-фенпл-силоксановая жидкость ПФМС-4, а в другой — вазелиновое масло в соотношении 1 5,7. [c.355]

Разгонка полученных таким способом метилэтоксисиланов идет значительно легче и проще, чем разделение смеси, образующейся при этерификации метилхлорсиланов этиловым спиртом. [c.63]

Давление. Прямой синтез алкил- или арилгалоидсиланов под давлением в литературе описан очень скупо. Повышение давления значительно влияет на течение реакции. Оптимальные условия зависят от рода контактной массы, в особенности от качества кремния. При проведении синтеза метилхлорсиланов с контактной массой из кремния и меди в соотношении 9 1 и при давлении хлористого метила 2—10 ат значительно повышается скорость реакции, вследствие чего можно намного увеличить подачу хлористого метила и тем самым сократить в 10 раз время реакции. Соотношение между отдельными производными в продуктах реакции в общем такое же, как и в продуктах реакции, полученных без применения давления. [c.78]

Скорость подачи галоидных алкилов или арилов. Скорость подачи алкил- или арилгалогенида также оказывает значительное влияние на количество и состав продукта реакции. Зависимость выхода метилхлорсиланов от скорости подачи при соответствующей температуре имеет максимум. Этот максимум зависит от температуры и с повышением ее смещается в сторону боле высоких значений скоростей подачи. При наиболее высоком общем выходе получается и наивысшее содержание более высокоалкилирован-ных продуктов. При получении фенилхлорсиланов увеличение скорости подачи повышает почасовой выход фенилхлорсиланов И сокращает продолжительность реакции. Одновременно повышается содержание дифенилдихлорсилана по отношению к фенилтрихлорсилану. [c.78]

Как отмечалось, еще в первых опытах было установлено, что кремний без катализатора не пригоден для прямого синтеза алкилгалоидсиланов. Количественные результаты этих опытов получения метилхлорсиланов не были приведены в литературе. [c.78]

Согласно литературным данным [310, 713], контактная масса, состоящая из 80% кремния, 11% закиси меди и 9% медной пылр, особо пригодна для получения метилхлорсиланов, так как содержание диметилдихлорсилана в реакционной смеси повышается до 60—70% и получаются воспроизводимые результаты. Также увеличивается и общий выход метилхлорсиланов и значительно уменьшается продолжительность реакции. Содержание диметилдихлорсилана в продуктах реакции снижается номере расходования кремния в контактной массе. Температуру в реакторе, которая вначале реакции равна 300°, постепенно повышают до 400° по мере снижения выхода метилхлорсиланов до определенного значения. Использование кремния в контактной массе при этом способе достигает 80%. [c.79]

В литературе описан ряд промоторов, предназначенных для ускорения реакции и повышения выхода наиболее важного соединения—диметилдихлорсилана. Об этих работах можно сказать то же, что и о работах, описывающих добавление различных газов, т. е. что выданные патенты большей частью имеют умозрительный характер. Пока можно считать доказанным, что небольшое содержание алюминия в контактной массе оказывает благоприятное влияние на ход реакции. Присутствие большего количества алюминия, однако, вызывает обуглероживание контактной массы, ухудшает реакцию или даже прекращает ее и способствует образованию большого количества метилтрихлорсилана. При получении фенилхлорсиланов присутствие в контактной массе алюминия, особенно в виде А1С1з, вызывает отщепление фенильных радикалов от кремния, особенно при перегонке фенилхлорсиланов. Для проведения прямого синтеза фенилхлорсиланов очень важным является хорошее перемешивание порошкообразной контактной массы, а также правильный выбор конструктивного материала. П ри получении метилхлорсиланов конструктивный материал оказывает на ход реакции значительно меньшее влияние. Опыты по получению фенилхлорсиланов с контактной массой из кремния и серебра, а также из кремния и меди показывают, что более пригодной является контактная масса из кремния и меди (см. стр. 84). [c.88]

Разделение метилхлорсиланов очень затруднено вследствие их близких температур кипения, а также потому, что четыреххлористый кремний и триметилхлорсилан образуют азеотропную смесь с т. кип. 54,5°, содержащую эквимолекулярные количества обоих хлорсиланов [1782, 1787]. Метилхлорсиланы, за исключением их азеотропных смесей, можно разделить фракционированием на колонке в шестьдесят—сто теоретических тарелок [816, 1339, 1833, G1]. В остатке после перегонки метилхлорсиланов были обнаружены метилхлордисиланы [D55, D56]. Остаток после перегонки расщепляют хлором или хлористым водородом при 200—900° и давлении 100 ат. При этом образуется ряд продуктов с метиленовыми мостиками [D8, D54, D57]. Во время перегонки метилхлорсиланов следует иметь в виду, что они легко гидролизуются под действием влаги из воздуха. Образующийся при гидролизе хлористый водород вследствие высокой местной концентрации вызывает коррозию латуни, стали, меди, хрома, алюминия- и свинца. Поэтому полученные продукты следует собирать, разделять и транспортировать в отсутствие влаги. Все сосуды, трубопроводы и ап харатура для перегонки должны быть совершенно сухими. При соблюдении таких предосторожностей можно всю аппаратуру изготовлять из обыкновенной стали. [c.103]

При производстве бумаги водную эмульсию гидрофобизи -рующей жидкости можно прибавлять прямо в целлюлозную массу При нормальном нанесении жидкости путем пропитки для фик сирования на поверхности достаточно кратковременной вы держки при 150°. Полученные поверхностные пленки анало гично пленкам, образованным метилхлорсиланами, не смываются [c.294]

Полиметилгидросилоксаны [1774] отличаются от двух других типов силиконовых жидкостей главным образом тем, что содержат связь 51—Н, которая химически и термически мало устойчива [167, 596]. Эта особенность сказывается и при их производстве. При получении полигидросилоксанов обычно исходят из побочных продуктов прямого синтеза метилхлорсиланов метилдихлорсилана или трихлорсилана [1744]. Мономеры подвергают совместному гидролизу с диметилдихлорсиланом и с большим или меньшим количеством триметилхлорсилана. Если исходить из три-функционального трихлорсилана, то следует помнить, о том, что средняя функциональность звеньев не должна быть выше 2, поэтому необходимо добавить некоторое количество монофункционального триметилхлорсилана. [c.327]

Наибольшее значение метод прямого синтеза имеет для получения метилхлорсиланов. Основным целевым продуктом является диметилдихлорсилан (СНз) 281012, но выход его составляет только 50—60 % в качестве побочного продукта получается мегилтрихлорсилан СНз51С1з (10—20 /о). Диметилдихлорсилан представляет собой бесцветную, дымящую на воздухе жидкость (т. кип. 70°С). Он является основным исходным веществом для синтеза полисилоксанов. Метилтрихлорсилан кипит при 65 °С. Остальные побочные продукты также имеют близкие температуры кипения, в связи с чем их приходится разделять многоступенчатой ректификацией. [c.294]

Применение. В химической промышленности в качестве растворителя при производстве бутилкаучука, инсектофунгицидов, для отделения масел, жиров, резинатов в продуктах перегонки нефти. Промежуточный продукт в синтезе оргаргаческих соединений. Метилирующий агент для получения метилхлорсиланов, силокса-нов, метилцеллюлозы, тетраметилсвинца, четвертичных аммониевых соединений. В лакокрасочной промышленности. Для получения пластмасс и фумигантов. Хладагент. Входит в состав огне-гасителей в смеси с четыреххлористым углеродом. [c.310]

Нами использовался метод газовой хроматографии для определения примеси диметилового эфира в хлористом метиле, применяемом в качестве сырья нри прямом синтезе метилхлорсиланов, примеси бензола в трихлорсилане — сырье для получения триэто-ксисилапа, а также примеси этилового спирта в триэтоксисилане. Предельно допустимое содержание примесей по технологии не должно было превышать 0,1%. Для всех трех систем применялась газо-жидкостиая хроматография с детектором по теплопроводности в изотермических условиях. Кроме того, для определения примеси бензола в трихлорсилане мы исследовали еш е два варианта газожидкостную хроматографию с детектором по теплопроводности, с термическим обогащением и газо-жидкостную хроматографию с пламенно-ионизационным детектором в изотермических условиях. [c.284]

Метилхлорсилан, СНзЗШзС применяют в производстве мономеров и для получения чистого метилдихлорсилана. Метилдихлорсилан, кипящий при температуре 40—44° С, используют для получения метилвинилдихлорсилана. [c.365]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология