Температура на состав азеотропной смес

Ароматические углеводороды образуют с парафиновыми и нафтеновыми углеводородами, содержащимися в продуктах риформинга и пиролиза, азеотропные смеси из таких смесей выделить ароматические углеводороды с высокой степенью чистоты обычной ректификацией не удается. Азеотропная смесь ароматических углеводородов Сб — Са с парафиновыми и нафтеновыми углеводородами характеризуется более низкой температурой кипения, т. е. большим давлением насыщенных паров, чем каждый из компонентов этой смеси. Температуры кипения и состав азеотропных смесей бензола, толуола и ароматических углеводородов С а с некоторыми парафиновыми и нафтеновыми углеводородами приведены в табл. 2.1, 2.2 и 2.3 [3— 15]. [c.37]

Влияние давления на свойства азеотропных смесей. При изменения давления, под которым ведется перегонка, состав азеотропной смеси обычно изменяется. Направление, в котором влияет увеличение или уменьшение давления, зависит от величины углового коэффициента кривых упругости пара компонентов азеотропной смеси. В некоторых случаях таким путем можно разделить азеотропную смесь. Например, на рис. 17 можно видеть, что имеется возможность избежать образования азеотропной смеси воды и этанола, если снизить давление перегонки ниже 70 мм рт. ст. [33]. Наоборот, как видно из рис. 18, азеотропная смесь метанола и метилэтилкетона (МЭК) уже не образуется, если давление перегонки выше 3000 мм рт. ст. [8]. В табл. 24 приведены данные, показывающие влияние давления на систему метанол — бензол. Следует отметить, что по мере роста давления увеличивается и разность А температур кипения чистых компонентов. Дальнейшее увеличение давления должно в конце концов [c.122]

Классическим примером азеотропной смеси углеводородов с минимальной температурой кипения являются циклогексан и бензол [14]. Эти вещества, кипящие соответственно при 80,8 и 80,1°, образуют азеотропную смесь, кипящую при 77,7°. Кривая давления пара этой смеси подобна кривой показанной на рис. 13. На рис. 14 показана х — г/-диаграмма для этой смеси. Состав азеотропной смеси соответствует точке пересечения кривой у = х) и прямой, образующей с осями координат угол в 45° (у = х). Если производить фракционную перегонку смеси бензола с циклогексаном, содержащей 20%о мол. циклогексана, то первым погоном будет [c.120]

Температура кипения и состав азеотропных смесей амиловых спиртов с водой [c.223]

По третьему закону Вревского при произвольном изменении те.мпературы или давления в системах с максимумом на кривой давления пара (минимумом на кривой температур кипения) состав пара, равновесного с раствором заданной концентрации, и состав азеотропной смеси изменяются в одинаковом направлении (ас и аа, рис. 135, /) в системах с минимумом на кривой давления пара (максимумом на кривой температур кипения) составы равновесного пара и азеотропной смеси изменяются в противоположных направлениях (а1с и рис. 135, //). [c.393]

Таблица 2.1. Температуры кипения и состав азеотропных смесей бензола с парафиновыми и нафтеновыми углеводородами

Влияние температуры и давления на состав пара и состав азеотропной смеси. Законы Вревского. Состав пара, равновесного с жидким раствором заданной концентрации, зависит от температуры, при которой находится равновесная система, и от общего давления над раствором. Так, пар, находящийся в равновесии с жидкостью состава X (рис. 134) при температуре Т1, имеет состав Xi, а при температуре Гг — Х . Направление изменения состава пара над раствором заданной концентрации с изменением температуры и давления устанавливает первый закон Вревского при произвольном повышении температуры или давления пар, находящийся в равновесии с раствором заданного состава, обогащается тем компонентом, парциальная молярная теплота испарения которого больше. Этот закон справедлив для любых летучих смесей независимо от того, образуют или не образуют они азеотропные смеси. [c.393]

Третий закон Вревского. При повышении температуры в системах с максимумом на кривой давления пара состав пара, находящегося в равновесии с данной летучей смесью, и состав азеотропной смеси изменяются в одном направлении (см. рис. 63, а), а в системах с минимумом на кривой давления пара составы равновесного пара и азеотропа изменяются в противоположном направлении (см. рис. 63, 6). Третий закон Вревского является следствием первого и второго законов. [c.236]

Температура кипения и состав азеотропных смесей этилового спирта с важнейшими органическими растворителями [c.460]

Таблица 2.3. Температуры кипения и состав азеотропных смесей ароматических углеводородов Са с парафиновыми и нафтеновыми углеводородами

Установлено [42] общее правило, определяющее влияние давления на состав азеотропных смесей. С повышением температуры кипения азеотропа с минимумом на кривой кипения состав этой смеси изменяется в сторону увеличения содержания компонента, обладающего большей скрытой молекулярной теплотой испарения. В случае азеотропных смесей с максимумом на кривой кипения при повышении температуры кипения, наоборот, увеличивается концентрация компонента с меньшей скрытой молекулярной теплотой испарения. Однако имеются многочисленные исключения из этого правила, так как некоторые системы обнаруживают существование азеотропа с максимумом на кривой кипения только нри определенном давлении. [c.126]

Температуры кипения и состав азеотропных смесей металлилового спирта и металлилового эфира друг с другом и с водой [c.360]

Состав азеотропных смесей зависит от температуры (давления). Эта зависимость характеризуется вторым законом Вревского при повышении температуры азеотропной смеси, обладающей максимумом давления пара, в смеси увеличивается относительное содержание того компонента, парциальная мольная теплота испарения которого больше, а для смеси с ми- [c.476]

Зависимость температуры кипения смеси хлороформа и ацетона от ее состава выражается кривой, имеющей максимум. Пользуясь диаграммой (рис. 13), определить а) состав жидкой смеси и пара при 6ГС б) состав и температуру кипения азеотропной смеси в) температуру кипения и состав пара над смесью, состоящей из 10 моль хлороформа и 40 моль ацетона. [c.100]

Зависимость температуры кипения смеси ацетона и сероуглерода от состава выражается кривой, имеющей минимум (рис. 14). Пользуясь диаграммой, определить а) состав смеси, кипящей при 48° С, а также состав пара над этой смесью при указанной температуре. Какого компонента будет больше в парах по сравнению с составом жидкой смеси б) температуру кипения и состав азеотропной смеси в) температуру кипения и состав пара над смесью, состоящей из 10 моль сероуглерода и 30 моль ацетона. [c.100]

Формулы (IX.150) и (IX.151) позволяют проследить влияние температуры и давления на состав азеотропной смеси в зависимости от типа экстремума и соотношения парциальных молярных теплот испарения и таким образом дать математическую формулировку второго закона Вревского в виде следующих неравенств для системы с максимумом давления пара (минимум температуры кипения) [c.237]

По опытным данным построить диаграмму температура кипения— состав. Отметить характер диаграммы, состав и температуру кипения азеотропной смеси. Указать, можно ли разделить компоненты смеси перегонкой. [c.76]

Он имеет экстремальную температуру кипения наименьшую — при положительных отклонениях, наибольшую — при отрицательных отклонениях от закона Рауля. Азеотропный раствор кипит при постоянной температуре (при условии постоянства внешнего давления) без изменения своего состава. Однако при изменении внешнего давления меняется не только его температура кипения, но и состав. Это указывает на то, что азеотропная смесь не является химическим соединением. Чаще всего встречаются системы с минимальной температурой кипения азеотропных смесей. К ним относятся вода — этиловый спирт метиловый спирт — ацетон бензол — уксусная кислота и др. [c.99]

О степени влияния давления или температуры на состав азеотропной смеси можно судить по форме экстремума. Чем более он [c.290]

Рис. 102, Влияние температуры на состав азеотропной смеси.

Рис. V. 13. влияние температуры на состав пара прн закрепленном составе жидкости й на состав азеотропной смеси. [c.278]

Температуры кипения и состав азеотропных смесей этилацетата с водой и этиловым спиртом [c.103]

Мэйр, Глазгов и Россини [41 ] предлагают простой графический метод определения параметров азеотропа. Рис. 228 представляет температуры кипения азеотропных смесей бензола с различными углеводородами как функцию состава смеси [53]. Если соединить точку кипения каждого углеводорода (на оси ординат) с точкой, взятой на кривой и соответствующей температуре кипения азеотропа, то можно получить прямые линии с различным наклоном. На основе диаграммы можно предсказать, что углеводороды с точками кипения ниже 68 °С и выше 100 °С не дают азеотропа с бензолом. Далее, для любого углеводорода можно определить температуру кипения и состав его азеотропа с бензолом, если от значения температуры кипения чистого вещества провести линию, параллельную ближайшей уже построенной наклонной прямой. Наклон прямой зависит от температуры кипения чистого углеводорода и степени разветвленности его молекулы. Если, например, на диаграмме отметить точку кипения 3-этилпентана (93,5 °С), то на кривой линии найдем в хорошем соответствии с опытными данными точку кипения азеотропа при 80 °С, а на оси абсцисс — состав азеотропа, равный 96% (мол.) бензола. Подобные диаграммы можно строить по методу Хорсли [54], а также Мейсснера и Гринфельда 55]. Графический метод, предложенный Новиковой и Натрадзе [56], основан на использовании трехмерной координатной системы, изменение параметров в которой выражается пространственной кривой. На оси абсцисс откладывают значения состава азеотропа в % (мол.), на оси ординат — значение, обратное температуре кипения, а на аппликате [c.311]

Был предложен [25 ] быстрый метод расчетного определения влияния температуры на состав азеотропной смесп. Этот метод основан на уравнениях Вап-Лаара, но не лимитируется допущением постоянных значений констант уравнений Ван-Лаара, как это принято в рассмотренном выше методе. Состав азеотропной смеси вычисляют, пользуясь следующими уравнениями [c.125]

Уо — абсолютная температура, при которой известен состав азеотропной смеси [c.125]

Построить диаграмму температура кипения — состав для смесей бензол — этанол и определить состав азеотропной смеси по следующим данным [c.140]

Хорслей [51] приводит данные по азеотропам, опубликованные до 1962 г. В справочнике по азеотропным смесям Когана с сотр. [21 ] содержатся сведения о 21069 смесях, в том числе о 19735 бинарных, 1274 тройных и 60 многокомпонентных смесях. В справочнике наряду с таблицами также дано введение в теоретические основы и технику экспериментального исследования явления азеотропии. Здесь же приводятся кроме того сведения о влиянии температуры на состав азеотропных смесей, о методах расчета азеотропного состава и о методах исследования свойств азеотропных смесей. [c.300]

Образование и состав азеотропных смесей в значительной степени зависят от давления. Очень часто компоненты бинарной смеси дают азеотроп при давлении около 760 мм рт. ст., однако при более низком давлении образование азеотропной смеси не наблюдается и оба компонента можно отделить друг от друга перегонкой. При давлении выше нормального состав азеотропной смеси с ростом давления постепенно меняется, и в конце концов-наступает момент, когда азеотроп опять исчезает. При этом одновременно может меняться и соотношение температур кипения обоих компонентов (при низких давлениях нижекипящим является один компонент, а при повышенном давлении — второй). В качестве примера можно привести смесь метанола и ацетона [38], образующих азеотроп, который при изменении давления от 200 до 15 ООО мм рт. ст. постепенно обогащается метанолом, причем при низком давлении нижекипящим компонентом является ацетон, а при повышенном — метанол. [c.281]

Как указывалось выше, обычными средствами нельзя разделить гомогенные в жидкой фазе бинарные азеотроиы на два практически чистых компонента, ибо одним из концевых продуктов колонны всегда оказывалась бы кипяш,ая при постоянной температуре азеотропная смесь. Однако если при изменении Бнешпего давления состав азеотропной смеси сдвигается в достаточной степени, то использование двухколонной схемы ректификации позволяет сравнительно просто осуш,ествить разделение гомоазеотропа на два практически чистых компонента. [c.325]

Закон Рауля, являющийся одним из основных в теории перегонки и ректификации, приложим далеко не ко всем растворам. Существуют так называемые азеотропные смеси, образующие при известном составе нераздельно кипящую фракцию, перегоняющуюся при постоянной температуре, которая мо-жет быть или более высокой или более низкой, чем температура кипения компонентов. Например, бензол <т. кип. 80,2° С) и циклогексан (т. кип. 80,75° С) образуют азеотропную смесь с содержанием 55 /о бензола и температурой кипения 77,5° С. Разделить азеотропные смеси перегонкой и ректификацией невозможно, так как при известной температуре будет кипеть нераздельно кипящая смесь. Чтобы разделить азеотропную смесь, приходится прибегать или к изменению температуры перегонки путем изменения внешнего давления или прибавлением третьего компонента (при изменении давления паров меняется состав азеотропной смеси), или использовать различную растворимость или различие температур застывания компонентов, входящих в азеотропную смесь. При обычной перегонке нефти, когда получаются фракции, кипящие в широких интервалах температур, наличием азеотропных смесей можно пренебречь и считать, что нефть представляет идеальный раствор, следующий закону Рауля. С особенностями азеотропных растворов приходится сталкиваться при выделении из легких фракций нефти отдельных индивидуальных углеводородов, особенно ароматических. Например для правильного распределения метановых углеводородов по двухградусньш фракциям при тщательной ректификации бензина оказалось необходимым удалить предварительно из бензмна ароматические углеводороды. При перего нке бензинов бензол (т. кип. 80,2° С) концентрируется во фракциях, кипящих. при 71—75° С, а толуол (т. кип. 110,6° С) концентрируется во фракции с температурой кипения ЮГ С. [c.173]

Влияние температуры кипенеароматического углеводорода на состав азеотропных смесей бензола и толуола с неароматическими углеводородами. [c.122]

При помонхи какого закона Вревского можно определить, как изменится состав азеотропной смеси от температуры кипения Сформулировать этот закон, [c.205]

Начертить приближенно диаграмму состав — температура кипеикя для двухкомпонеитной системы из жидкостей А и В, неограниченно с.мешивающихся. Т. кип. (°С) А — 70, В — 50, азеотропной смеси — 63. Состав азеотропной смеси 70 мол. % Л. Каков состав пара иад смесью из 1,0. молей А и 40 молей В Каким веществом обогащается пар этой смеси [c.76]

Твор —пар имеет максимум, то при повышении температуры в азеотропной смеси возрастает концентрация того компонента, для которого больше дифференциальная теплота парообразования-, если же давление (температура) системы раствор — пар имеет минимум, то при повышении температуры в азеотропной смеси возрастает концентрация того компонента, для которого дифференциальная теплота. парообразования меньше. Этот закон справедлив для состояний двойных систем, далеких от критических. Третий закон Вревского устанавливает связь между смещениями состава системы, имеющей экстремум давления и температуры, и свойством фазы, устойчивой выше температуры сосуществования, при изменении Р я Т-. при изменении температуры (давления) раствора, у которого кривая давления насьщен-ного пара имеет максимум, состав пара раствора и состав азеотропной смеси изменяются в одном и том же направлении-, при наличии минимума на кривой давления насьщен-ного пара эти составы изменяются в противоположных направлениях. [c.290]

Из растворов НС1, НВг, HI при охлаждении можно выделить гидраты НСЬНгО, НВг-ЗНгО, HI-4H20 галогеноводороды HF, НС, НВг, HI с водой образуют азеотропные смеси, которые подобно чистой жидкости кипят при постоянной температуре (в отличие от чистых жидкостей состав азеотропных смесей зависит не только от температуры, но и давления). [c.420]

Недостатком рассмотренного метода расчетного определения влияния температур на состав азеотропной смеси является необходимость располагать исчерпывающими данными относительно коэффициентов активностп для проведения требуемого графического построения. Кроме того, при необходимости определить состав одной единственной азеотропной смеси этот метод является сравнительно длительным и трудоемким. [c.125]

Иеазеотропные смеси (у которых в процессах. кипения и конденсации меняется процентный состав компонентов) обозначают через компоненты с указанием их содержания в смеси в процентах (по массе). Например, неазеотропную смесь, состоящую из R22 (90 %) и RI2 (10%), обозначают R22/R12 (90/10). При этом компоненты располагают в порядке повышения их нормальной температуры кипения Азеотропные смеси (у которых в процессах кипения и конденсации не меняется процентный состав, т. е. они ведут себя как однокомпонентные вещества) [c.17]

Таблица У 1-4. Состав азеотропных смесей паров органтеских веществ и воды, их температуры кипения и растворимость в воде чистых продуктов

Справочник химика 21

Химия и химическая технология