Метилхлорсиланы прямой синтез

Рис. 12. Схема производства метилхлорсиланов методом прямого синтеза

Рис. 62. Схема установки для проведения прямого синтеза метилхлорсиланов флюидным методом

Схема производства метилхлорсиланов методом прямого синтеза приведена на рис. 12. В реактор загружают свежеприготовленный кремне-медный сплав, включают электрообогрев и при 200 °С начинают подавать в аппарат азот через подогреватель со скоростью 8—, 12J iЗ/ч (на рисунке не показано) для сушки сплава. Температура в реакторе постепенно повышается до 340 °С. При достижении этой температуры подачу азота прекращают и начинают подавать газообразный хлористый метил. [c.45]

При получении метилхлорсиланов прямым синтезом из хлористого метила и элементарного кремния образуется смесь, содержащая, кроме указанных, еще следующие соединения [c.102]

Для производства метилхлорсиланов целесообразнее применять хлористый метил, полученный этим способом, так как в таком продукте значительно меньше примесей, тормозящих реакцию прямого синтеза. [c.32]

Отгонка непрореагировавшего хлористого метила и ректификация смеси метилхлорсиланов. В результате прямого синтеза метилхлорсиланов образуется конденсат следуюш,его состава 40—70% метилхлорсиланов и 30—60% хлористого метила (непрореагировавшего). [c.47]

Принципиальная схема производства этилхлорсиланов методом -прямого синтеза аналогична схеме производства метилхлорсиланов, приведенной на рис. 12 (стр. 46). После загрузки в реактор кремне-медного сплава включают электрообогрев и при достижении температуры 200 °С начинают подавать азот через подогреватель. Таким образом сплав сушат в течение 5—6 ч, а затем повышают температуру до 300 °С. Синтез ведут при 300—400 °С и 4—5 ат. [c.55]

Технологическая схема прямого синтеза фенилхлорсиланов аналогична технологической схеме для синтеза метилхлорсиланов, приведенной на рис. 12 (стр. 46). [c.61]

Рнс. Х1-43. Общий вид верхней части колонны (Оа = 600 мм) для прямого синтеза метилхлорсиланов в псевдоожиженном слое кремнемедного сплава [c.450]

В случае обжига сульфидных концентратов [338] впрыскивание воды не только является более гибким методом регулирования температурного режима процесса при изменении производительности печи в широких пределах (до 25%), но и более удобно в эксплуатации. Особый интерес представляет регулирование температурного режима печи впрыскиванием различного рода растворов (например, отработанного электролита при обжиге цинковых концентратов), в связи с чем отпадает необходимость в обычно применяемом упаривании части растворов. В процессе прямого синтеза метилхлорсиланов подвод жидкого хлористого метила непосредственно в слой вблизи неподвижных распределительных и перераспределительных решеток может оказаться средством иред отвращения коксования в застойных зонах у решеток (охлаждение их ниже температуры начала интенсивной реакции). [c.570]

Кроме кремнийсодержащих продуктов при прямом синтезе метилхлорсиланов образуются и некоторые не содержащие крем-н я продукты, прежде всего водород и алифатические углеводороды—метан, этан и этилен. [c.80]

Как уже упоминалось, при прямом синтезе метилхлорсиланов в качестве главного продукта образуется смесь метилтрихлорсилана и диметилдихлорсилана триметилхлорсилан образуется лишь в количестве 1—3%. При теоретическом ходе реакции средняя степень алкилирования должна равняться 2, и поэтому [c.88]

Образующийся метилхлорид может быть направлен в прямой синтез для получения метилхлорсиланов, что делает весь цикл производства экономически весьма выгодным. [c.152]

Открытие примеси триметилхлорсилана в продуктах прямого синтеза метилхлорсиланов [c.251]

Методы газо-жидкостной хроматографии описаны в книге Филлипса Хроматография газов . Хроматографический метод анализа продуктов прямого синтеза метилхлорсиланов подробно рассматривается в гл. VH. [c.435]

ГЕКСАХЛОРДИСИЛМЕТИЛЕН ( b3i—)2СН,, tuj, 27-29 X, (кш, 182,7 Х/745 мм рт. ст. d 1,5567, я 1.4740 раств. в инертных орг. р-рителях реаг. с водой, спиртами с выделением НС1. Побочный продукт произ-ва метилхлорсиланов прямым синтезом из Si и СНзС1 содержится в высококипящей фракции, к-раЯ примен. для получ. гидрофобизирующих жидкостей, антивспенивателей. [c.123]

H3) l2Si HjSi l3, жидк. 183,5—184,5 С/746 мм рт. ст. 1,4107, я 1,4692 раств. в инертных орг. р-ри елях, реаг. с водой, спиртами с выделением НС1, Побочный про дукт проиэ-ва метилхлорсиланов прямым синтезом из Si и H3 I содержится в высококипящей фракции, к-рая примен. для получ. гидрофобизирующих жидк., антивспенивателей. [c.335]

В исходном сырье для прямого синтеза метилхлорсиланов — х.пористом метпле — имеются примеен влаги, метилового спирта, кислорода, сернистого ангидрида, хлористого мети.пена, диметило-вого эфира, окиси и двуокиси углерода и др. Большинство из них отрицательно влияет на синтез метилхлорсиланов вредные примеси хемосорбируются на активных центрах кремне-медного сплава и отравляют медный катализатор, что, естественно, тормозит реакцию хлористого мети.па с кремне-медным сплавом. Примерно та же картина наблюдается и при прямом синтезе этилхлорси.панов. [c.39]

Избирательность контактной массы. Поскольку при прямом синтезе органохлорсиланов важнейшими продуктами являются диоргано-дихлорсиланы, естественно, что повышению их выхода уделяется большое внимание. Избирательное образование диорганоднхлорспла-нов при взаимодействии органических хлорпроизводных с контактной массой связано с чистотой применяемых реагентов, прежде всего кремния. Высокий выход, например, диметилдихлорсилана в прямом синтезе метилхлорсиланов во многом зависит от отсутствия в контактной массе заметных количеств алюминия. Выход диметилдихлорсилана в присутствии алюминия всегда снижается из-за образования триметилхлорсилана при проведении же реакции с чистым (полупроводниковым) кремнием в присутствии меди триметилхлорсилана практически не образуется. [c.41]

Из этого примера ясно, какую важную роль для повышения активности и избирательности контактной массы играет введение в нее добавок, так называемых активаторов, или промоторов, способных резко активировать реакцию и направить ее в определенную сторону. Различные вещества оказывают неодинаковое действие на активность контактной массы. Так, если сурьма положительно влияет на процесс прямого синтеза органохлорсиланов п увеличивает общий выход метилхлорспланов, то свинец и висмут снижают образование этих веществ (рис. 10). Однако положительное действие промотора сказывается лишь при его строго определенной концентрации, превышение которой превращает положительно действующую добавку в яд или ингибитор реакции. Например (как тоже видно пз рис. 10), если сурьма при концентрации 0,002—0,005% является промотором прямого синтеза метилхлорсиланов, то при концентрации выше 0,005% она становится ядом. [c.42]

Хорошими промоторами прямого синтеза метилхлорсиланов, увеличиваюш,ими выход диметилдихлорсилана, кроме сурьмы, являются также мышьяк и хлористый цинк. При необходимости повысить выходалкилгидридхлорсиланов рекомендуется в качестве промоторов применять однохлористую медь, кобальт, титан. При добавлении в контактную массу олова или свинца повышается выход метил-дихлорсилана до 70% выход этилдихлорсилана увеличивается до 50—80% при добавлении в контактную массу 0,5—2% силицида кальция СазЗ . В синтезе фенилхлорсиланов эффективными промоторами являются цинк, кадмий и ртуть или их соединения. В частности, введение в контактную массу окиси цинка (до 4%) позволяет повысить содержание дифенилдихлорсилана до 50%, а прп добавлении смеси окиси цинка и хлористого кадмия — даже до 80%. [c.43]

Получение этилхлорсиланов. Процесс получения этилхлорсиланов по реакции хлористого этила с кремнием при каталитическом действии меди протекает очень сложно, и механизм этого процесса тоже окончательно не установлен. Однако, как и в случае синтеза метилхлорсиланов, наиболее вероятным для образования этилхлорсиланов является механизм, в котором ответственным за реакцию прямого синтеза этилхлорсиланов является либо интерметаллическое соединение СидЗ , либо ассоциат кремния с медью, содержащийся в кремне-медном сплаве. На первой стадии при температуре синтеза СизЗ вступает в реакцию с хлористым этилом [c.55]

Рис. 3. Трубчатый реактор прямого синтеза метилхлорсиланов с механически передви-гаюшейся контактной массой I—реакционная камера 2—мешалка 3—рубашка для охлаждения или обо грева 4—впуск для контактной массы 5—штуцер для спуска контактной массы 5—фильтр 7—холодильник 8— пр ибор для контроля плотности.

Давление. Прямой синтез алкил- или арилгалоидсиланов под давлением в литературе описан очень скупо. Повышение давления значительно влияет на течение реакции. Оптимальные условия зависят от рода контактной массы, в особенности от качества кремния. При проведении синтеза метилхлорсиланов с контактной массой из кремния и меди в соотношении 9 1 и при давлении хлористого метила 2—10 ат значительно повышается скорость реакции, вследствие чего можно намного увеличить подачу хлористого метила и тем самым сократить в 10 раз время реакции. Соотношение между отдельными производными в продуктах реакции в общем такое же, как и в продуктах реакции, полученных без применения давления. [c.78]

Как отмечалось, еще в первых опытах было установлено, что кремний без катализатора не пригоден для прямого синтеза алкилгалоидсиланов. Количественные результаты этих опытов получения метилхлорсиланов не были приведены в литературе. [c.78]

Механизм прямого синтеза фенилхлорсиланов до настоящего времени не изучен. Хёрд и Рохов полагают, что он аналогичен механизму прямого синтеза метилхлорсиланов. При исследовании условий прямого синтеза фенилхлорсиланов в нашей лаборатории с применением контактной массы из кремния и. меди было найдено, что, кроме фенилхлорсиланов, образуются в большом количестве побочные продукты, не содержащие кремния,—бензол и дифенил, незначительное количество водорода и очень мало хлористого водорода. Так как первой стадией прямого синтеза является взаимодействие между хлорбензолом и медью, то по окончании этой реакции органический остаток должен существовать в такой форме, в которой он не смог бы далее реагировать с хлорбензолом. В противном случае образовывались бы почти исключительно побочные галоидзамещенные—смесь моно- и дихлордифенила. Органический остаток, образующийся при взаимодействии хлорбензола с медью, не может существовать ни в виде свободного радикала, ни в виде летучего соединения или неустойчивой фенилмеди. [c.86]

В литературе описан ряд промоторов, предназначенных для ускорения реакции и повышения выхода наиболее важного соединения—диметилдихлорсилана. Об этих работах можно сказать то же, что и о работах, описывающих добавление различных газов, т. е. что выданные патенты большей частью имеют умозрительный характер. Пока можно считать доказанным, что небольшое содержание алюминия в контактной массе оказывает благоприятное влияние на ход реакции. Присутствие большего количества алюминия, однако, вызывает обуглероживание контактной массы, ухудшает реакцию или даже прекращает ее и способствует образованию большого количества метилтрихлорсилана. При получении фенилхлорсиланов присутствие в контактной массе алюминия, особенно в виде А1С1з, вызывает отщепление фенильных радикалов от кремния, особенно при перегонке фенилхлорсиланов. Для проведения прямого синтеза фенилхлорсиланов очень важным является хорошее перемешивание порошкообразной контактной массы, а также правильный выбор конструктивного материала. П ри получении метилхлорсиланов конструктивный материал оказывает на ход реакции значительно меньшее влияние. Опыты по получению фенилхлорсиланов с контактной массой из кремния и серебра, а также из кремния и меди показывают, что более пригодной является контактная масса из кремния и меди (см. стр. 84). [c.88]

Полиметилгидросилоксаны [1774] отличаются от двух других типов силиконовых жидкостей главным образом тем, что содержат связь 51—Н, которая химически и термически мало устойчива [167, 596]. Эта особенность сказывается и при их производстве. При получении полигидросилоксанов обычно исходят из побочных продуктов прямого синтеза метилхлорсиланов метилдихлорсилана или трихлорсилана [1744]. Мономеры подвергают совместному гидролизу с диметилдихлорсиланом и с большим или меньшим количеством триметилхлорсилана. Если исходить из три-функционального трихлорсилана, то следует помнить, о том, что средняя функциональность звеньев не должна быть выше 2, поэтому необходимо добавить некоторое количество монофункционального триметилхлорсилана. [c.327]

Наибольшее значение метод прямого синтеза имеет для получения метилхлорсиланов. Основным целевым продуктом является диметилдихлорсилан (СНз) 281012, но выход его составляет только 50—60 % в качестве побочного продукта получается мегилтрихлорсилан СНз51С1з (10—20 /о). Диметилдихлорсилан представляет собой бесцветную, дымящую на воздухе жидкость (т. кип. 70°С). Он является основным исходным веществом для синтеза полисилоксанов. Метилтрихлорсилан кипит при 65 °С. Остальные побочные продукты также имеют близкие температуры кипения, в связи с чем их приходится разделять многоступенчатой ректификацией. [c.294]

Метилдихлорсилан, СНз51НС12,—жидкий кремнийорганиче-ский продукт, горюч, обладает едким запахом хлорангидридов, разлагается влагой воздуха и дымит на воздухе. Получают при прямом синтезе метилхлорсиланов. [c.828]

Мы пр1шепяли этот метод для определения водородсодержащих соединений в производственной смеси метилхлорсиланов, получающейся в процессе пх прямого синтеза [9]. [c.153]

Нами использовался метод газовой хроматографии для определения примеси диметилового эфира в хлористом метиле, применяемом в качестве сырья нри прямом синтезе метилхлорсиланов, примеси бензола в трихлорсилане — сырье для получения триэто-ксисилапа, а также примеси этилового спирта в триэтоксисилане. Предельно допустимое содержание примесей по технологии не должно было превышать 0,1%. Для всех трех систем применялась газо-жидкостиая хроматография с детектором по теплопроводности в изотермических условиях. Кроме того, для определения примеси бензола в трихлорсилане мы исследовали еш е два варианта газожидкостную хроматографию с детектором по теплопроводности, с термическим обогащением и газо-жидкостную хроматографию с пламенно-ионизационным детектором в изотермических условиях. [c.284]

С. Существование неустойчивой метилмеди объясняет роль металлической меди в прямом синтезе метилхлорсиланов из хлористого метила и меднокремниевого сплава. Алкильные соединения меди были получены реакцией магнийалкила и соединений свинца с солями меди в эфире при низкой температуре Алкильные соединения сильно взрывчаты — выделение их в больших количествах чрезвычайно опасно. Неустойчивые алкильные соединения, полученные реакцией нитрата меди с тетраэтил- или тетраметилсвинцом или алкильными соединениями алюминия, являются очень активными катализаторами полимеризации они представляют также интерес как сырье для производства свободнорадикальных топлив . [c.34]

Наличие летучей, но недолго существующей метилмеди (вероятно, СНзСи) необходимо, по-видимому, признать, чтобы объяснить перенос металлической меди в атмосфере хлористого метила [67] при температуре 250—300°. Существованием такого алкильного соединения также просто и непосредственно объясняется действие металлической меди в процессе переноса метильных групп к кремнию при прямом синтезе метилхлорсиланов из хлористого метила и элементарного кремния [68]. Поскольку ток хло-оистого метила при 300° смывает половину меди с нанесенного [c.275]

Говоря об экономической характеристике получения алкил-и арилхлорсиланов методом Гриньяра, необходимо отметить, что этот метод для синтеза чистых этил- и фенилхлорсиланов менее выгоден, чем прямой синтез, а для синтеза метилхлорсиланов практически неприменим, так как, во-первых, исходный метилхлорид в обычных условиях является газом, и, во-вторых, метилмагнийхлорид реагирует с тетрахлоридом кремния слишком энергично, что затрудняет регулирование процесса. Тем не менее магнийорганический метод имеет практическое значение для получения ряда органохлорсиланов, в первую очередь для синтеза органохлорсиланов с разными радикалами у атома кремния — метилфенилдихлорсилана, этилфенилдихлорсилана и др. [c.24]

При последнем методе активирования достигается хорошая выработка кремния в процессе прямого синтеза (70—75% против 30—40%, наблюдаемых на неактивированной массе) и значительно увеличивается выход диалкилдихлорсиланов. Например, если на обычной массе при синтезе метилхлорсиланов выход диметилдихлорсилана колеблется по времени от 30 до 45%, то при ведении синтеза на массе, активированной хлоридом цинка, выход возрастает до 60—75%. Однако этот метод активирования имеет н недостатки [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология