Молибден комплексы образование димеров

Парамагнитными свойствами обладают только соединения Мо(П1) и Мо(У), однако сигналы ЭПР соединений Мо(П1) имеют слабую интенсивность вследствие обменного уширения, поэтому весьма вероятно, что все наблюдавшиеся сигналы молибденсодержащих систем были сигналами Мо(У). Наличие сигнала ЭПР Мо(У) указывает на присутствие Мо(У) в системе, однако отсутствие такого сигнала еще не является доказательством того, что молибден в этом состоянии окисления отсутствует. Так, например, мономерные комплексы Мо(У) весьма склонны к образованию диамагнитных димеров. Слабые сигналы в спектрах ЭПР молибденовых соединений, как полагают, обусловлены малыми количествами мономерного комплекса Мо(У), находящегося в равновесии с диамагнитным димером (гл. 15). Такие равновесия сильно зависят от природы растворителя. Другим источником сигнала могут быть парамагнитные димеры, т. е. триплетные состояния с двумя неспареннымн электронами. Распаривание спинов, приводящее к образованию парамагнитного димера из диамагнитного комплекса, может происходить при повороте вокруг связи между молибденом и мостико-вым атомом, связывающим два атома молибдена. [c.270]

На рис. 1, а и б приведены спектры чистого катализатора и с образовавшимся на нем комплексом. Органическая молекула, как показал анализ спектра и сравнение его с рядом синтезированных органических соединений олова (рис. 1, в), связана с ионом олова через кислород. Следует отметить, что при образовании поверхностного соединения валентность олова изменяется от 4 до 2. Такое изменение заряда иона наблюдается только в случае оловомолибденового катализатора, а на чистой двуокиси олова при хемосорбции олефина и кислорода не обнаружено никакого изменения в спектре. По-видимому, только в присутствии иона молибдена наблюдается передача электронов от Мо к 8п, которая может осуществляться либо через решетку твердого тела, либо внутри сферы комплекса. Вероятно, более правдоподобным является электронный обмен с участием решетки твердого тела. Интересно отметить, что активным комплексом, ведущим гидрирование этилена, является димер Мо202(8пС1д)2, в котором молибден пятивалентен, а олово двухвалентно [12]. [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология