Олово размер иона

Связь периодичности с размерами атомов и ионов известна с давнего времени. Еще Лотар Мейер представил кривую периодичности атомных объемов, показанную на рис. 3-2. Она, кстати, принесла ему большую славу, чем его периодическая таблица, построенная на основе физических свойств элементов в свободном виде. Таким образом, атомный объем, определяемый простым делением массы моля атомов (в граммах) на плотность, изменяется периодически с изменением атомного веса элементов, и это тем более удивительно, что плотность элемента в свободном виде является функцией таких факторов, как физическое состояние, аллотропия, температура и вид кристаллической структуры. Например, при расчете атомного объема олова может возникнуть вопрос, какое значение плотности [7, 31 (белая форма) или 5,75 (серая форма) ] использовать. Аналогично обстоит дело и с углеродом 3,51 (алмаз) или 2,25 (графит)]. Именно поэтому размеры атомов или ионов сейчас рассматривают в единицах их радиусов. [c.107]

Первая попытка сопоставления атомных размеров была сделана на основе атомных объемов. Для этого послужила кривая атомных объемов Лотара Мейера, изображенная на рис. 3-2, принесшая ему больше славы, чем его периодическая система, основанная на физических свойствах элементов. Как было сказано, атомный объем получается путем деления атомного веса элемента на плотность элемента в свободном виде, и, следовательно, он верен только в том случае, если достоверна плотность. Но плотность элемента в свободном виде зависит в большей степени от его физического состояния, кристаллической структуры, аллотропического видоизменения и температуры, при которой определена плотность. Например, плотность белого олова 7,31, а серого — 5,75. Однако несмотря на все возможные факторы, которые могут влиять на атомный объем, удивительно, что кривая атомных объемов вполне правильно показывает периодичность свойств. Так как невозможно выделить отдельно атом или ион и измерить их радиус, следует полагаться на измерения, сделанные на большом количестве вещества, и допустить, что атомные модели правильны в отношении поведения атомов и ионов во всей структуре вещества. Вскоре стало ясно, что на соответствующие расчеты влияют многие факторы, в числе которых надо упомянуть характер связи (кратная ли связь или простая), степень ионного или [c.104]

В решетке ионных кристаллов — чисто ионная связь, т. е. связь, для которой полный перенос электронов от катиона к аниону скорее исключение, чем правило. Лишь для кристаллов типа хлорида натрия можно говорить о полном переносе заряда. Интеграл перекрывания одноэлектронных орбиталей ионов натрия и хлора оценивается значением —0,06. Можно сказать, что это чисто ионная связь. По отношению к этому же соединению сопоставление энергии электростатического взаимодействия с энергией ковалентного взаимодействия (непосредственно связанной с тем,-что называют поляризацией электронной оболочки) показывает, что вклад электростатического взаимодействия значительно больше и составляет (по Коулсону) для хлорида натрия 8,92 эВ, в то время как соответствующее значение для ковалентного взаимодействия 0,13 энергия отталкивания в этом случае равна —1,03 эВ (энергия, называемая нулевой , т. е. нулевая колебательная энергия, равна всего —0,08 эВ и ее часто вообще не принимают в расчет). К ионным кристаллам относятся кроме соединений типичных галогенов со щелочными металлами также и некоторые оксиды, в частности оксиды кальция и магния, в которых по экспериментальным данным имеются отрицательные двухзарядные ионы кислорода. В большинстве случаев ковалентный вклад больше. Кристаллы алмаза, кремния, германия, карборунда, серого олова содержат прочные ковалентные связи, так что любую часть этих веществ вполне и без всяких оговорок можно рассматривать кан молекулу макроскопических размеров. [c.281]

Атомы большинства металлов на внешнем электронном слое имеют от 1 до 3 электронов. Исключение атомы германия Ое, олова 5п, свинца РЬ на внешнем электронном слое имеют четыре электрона, атомы сурьмы 5Ь, висмута В — пять, атомы полония Ро — шесть. Атомы металлов имеют меньший заряд ядра и больший радиус (размер) по сравнению с атомами неметаллов данного периода. Поэтому прочность связи внешних электронов с ядром в атомах металлов небольшая. Атомы металлов легко отдают валентные электроны и превращаются в положительно заряженные ионы. [c.273]

На поверхности стекла (рис. 14, а), подвергнутой сенсибилизации с последующей промывкой в воде и активации, видны равномерно распределенные частицы размером 40—80 нм. Расчет, проведенный по результатам микродифракции (рис. 14, б), показывает, что линии отражения соответствуют металлическому палладию. Адсорбированная на поверхности соль двухвалентного олова восстанавливает и ионы серебра (5п + + 2Ag + ->Sn +Ag), поэтому при серебрении активацию в растворе соли палладия не применяют. [c.40]

Примеры аномальной симметрии. Особый интерес привлекают к себе молекулы или кристаллы с симметрией выше или ниже ожидаемой. Это утверждение требует пояснения. В гл. 4, где обсуждается упаковка сфер одинакового размера, мы увидим, что для большинства металлов характерны определенные высокосимметричные структуры. Однако некоторые металлы кристаллизуются в менее симметричных вариантах тех же структур, и этот факт представляет очевидный интерес, поскольку более низкая симметрия, по-видимому, указывает на какие-то особенности взаимодействии в таких структурах. Некоторые кристаллы, содержащие только высокосимметричные ионы (нанример, РеО), проявляют более низкую симметрию нри охлаждении. Особенный интерес представляет металлическое олово, высокотемпературная форма которого имеет бо гее низкую симметрию, чем низкотемпературная. Существует ряд соединении, в которых осуществляется только искаженный вариант высокосимметричной структуры. В некоторых случаях может быть дано разумное объяснение понижения симметрии. Нанример, в случае К Ы4 или УОг причиной понижения симметрии может быть дополнительное взаимодействие между атомами металла в случае СиРг, имеющего искаженную структуру рутила,— асимметрия -конфигурации двухвалентно меди. В других случаях нока не удается найти очевидного объяснения пониженной симметрии, что относится, например, к кристаллическому Рс13, симметрия которого ниже, чем Р13. [c.68]

Прежде чем перейти к краткому обсуждению переходных металлов , следует упомянуть об одном факте. В действительности ни один одноатомный отрицательный ион не имеет заряда, превышающего — 2. Очень немногие одноатомные положительные ионы имеют заряд больший, чем -]-3. Например, мы привыкли представлять ион олова с валентностью - -А, но фактически в чистом хлорном олове, типичном ковалентном соединении, нет никаких ионов олова. Даже в воде ион олова не существует в виде одноатомного иона, несущего на себе четыре положительных заряда. Очевидно, в обыкновенных химических реакциях участвует энергия, недостаточная для образования зарядов, превышающих —2 или - -3. Согласно закону Кулона, размер атомов также должен иметь большое значение при образовании ионов поэтому небольшой атом бериллия не проявляет особой тенденции к образованию иона. [c.39]

В растворах циркония наряду с гидролизом протекают также процессы образования оловых соединений. В отличие от титана эти процессы не заходят так глубоко, и в растворах циркония существуют полиядерные комплексные ионы с меньшим числом атомов. Наиболее вероятно существование ди-, три- и тетрамерных ионов, имеющих определенную структуру, хотя наряду с ними могут быть и ионы цепочечного строения с молекулярной массой до нескольких тысяч, т. е. приближающиеся по размерам к коллоидным частицам. Поскольку разбавление растворов препятствует образованию оловых соединений, то в растворах с концентрацией менее 10 з—10 моль л существуют мономерные ионы циркония [49, 50]. [c.209]

Водород в момент выделения для восстановления соединений мышьяка получают взаимодействием цинка с 4 и. соляной кислотой. Применяемый цинк не должен содержать мышьяка и должен быть измельчен до частиц соответствующих размеров, поскольку от этого зависит скорость его растворения и образования водорода. Добавляемые в небольших количествах ионы никеля ускоряют растворение ципка. В присутствии хлорида олова(П) происходит количественное восстановление следов мышьяка. Аналогичную роль играет иодид калия. [c.265]

Только в случае титана (IV), обладающего в ряду Т1( )—ТЬ(1У) наименьшим по размеру ионом и соответственно максимальным поляризующим действием, удается сместить равновесие полимеризации в сторону мономера за счет процесса комплексообразования, к которому Т ( ) более склонен, чем его тяжелые аналоги. Так, гидрат окиси титана (IV), так называемая титановая кислота, может быть под действием соляной кислоты переведен в состояние истинного раствора в форме комплексной кислоты НгРТЮЬ]. По-видимому, действие концентрированных щелочей на Т102-л Н20 также связано с комплексообразо-ванием (см. гл. 3, гидроксоалюминаты). Однако получающиеся при этом гидратированные титанаты состава Мг Т Оз-лНгО или М2 Т 205-/пН20 обычно [4] изображают не как гидроксокомплексы, например М2 [Т1г (ОН)б], а как производные гипотетической титановой кислоты, хотя и подчеркивают коллоидный характер образующихся при этом систем. Надо отметить, однако, что возникновение гидроксокомплексов не исключает возможности полимеризации титанатов (за счет оловых мостиков) и, таким образом, перехода в раствор коллоидных частиц. Поэтому трактовка строения титанатов, образующихся в водных средах, как гидроксокомплексов М2 [Т1(ОН)б] вполне оправдана. [c.100]

Изучение твердых растворов показывает, что описанная выше картина чрезвычайно упрощена. Например, замещение Ва-+ меньшими по размеру ионами, такими, как 5г2+ или РЬ +, в А-позициях, казалось бы, должно оказывать такой же эффект, как и замещение 71" + более крупными 2г + или 5п + в В-позициях. И в самом деле, замена титана цирконием или оловом снижает температуру Кюри у ВаТ10з замена бария стронцием дает такой же эффект, однако в случае меньшего по размеру нона РЬ + (также вместо Ва +) эффект оказывается противоположным. В действительности ситуация еще более сложная, так в системе (Ва, РЬ)Т10з по мере того, как свинец замещает барий, высокотемпературная точка перехода смещается вверх, а две низкотемпературные точки перехода смещаются вниз по температурной шкале. В чистом РЬТЮз переход при 490 °С сопровождается такой обширной перестройкой структуры, что при охлаждении ниже температуры Кюри происходит разрушение больших кристаллов. [c.303]

Был изучен целый ряд дигалоидных соединений (в) элементов V группы. Иодид германия кристаллизуется в структуре СсИд (Ое—-1 = 2,94 А). (О структурах дигалоидных соединений олова и свинца в парообразном состоянии см. стр. 326.) Иодид свинца имеет структуру иодистого кадмия, ио можно ожидать, что, вследствие большого размера иона РЬ +, большее число ионных дигалоидных соединений свинца будет иметь особые структуры. Хлорид и бромид действительно кристаллизуются в структуре, в которой ионы металла имеют девять соседних атомов галоида, что характеризует специфичность структуры этих соединений . [c.321]

Если в исследуемом образце не содержится циркония, то пропускают 10 мл раствора образца через колонку с фосфатом олова размером 4,0 см X Х0,38см . Затем пропускают через колонку 10 мл воды и вымывают стронций 20 мл 0,5 М раствора хлорида аммония. Однако на колонке остается значительное количество водородных ионов, что может привести к появлению во фракции с цезием примесей урана и редкоземельных элементов. Поэтому через колонку пропускают 10 мл 0,1 М раствора ацетата аммония, а затем 60 мл 3,0 М раствора хлорида аммония. Эти реагенты вымывают весь цезий. После этого 1 М раствором фосфорной кислоты вымывают уран, кривая вымывания которого отличается большим хвостом . После промывания колонки 70 мл фосфорной кислоты на колонке остается еще около 8% урана, но его концентрация в выходящем растворе настолько мала, что исследователи заменили промывной раствор на 5 Л/ азотную кислоту. Около 60 мл этого раствора вымывают все редкоземельные элементы с небольшой примесью урана. Метод значительно усложняется, если в исследуемом образце присутствует цирконий. [c.293]

В растворах соединений циркония и гафния с концентрацией более 10 —10 моль/л наряду с гидролизом протекают процессы гидролитической полимерЦзации и образования оловых соединений. В отличие от титана эти процессы ие заходят так глубоко. Наиболее вероятно существование ди-, три- и тетрамерных ионов, имеющих определенную структуру, хотя наряду с ними могут быть и ионы цепочечного строения с молекулярной массой до нескольких тысяч, т. е. приближающиеся по размерам к коллоидным частицам. При гидролизе растворов солей 2г в большинстве случаев даже при нагревании не образуются осадки и Только в нитратных растворах наблюдаются опалесценция и частичное выпадение циркония в осадок. Кислоты препятствуют гидролизу и гидролитической полимеризации, однако и при высокой их концентрации (6 моль/л и выше) в растворах обнаруживаются полиядерные комплексы. Присутствие в растворах анионов — сильных комплексообразователей, например Р", может в значительной мере препятствовать гидролизу и предотвращать образование полиядер- [c.282]

Одпако ионы 8п и нельзя просто сравнивать с ионами щелочноземельных металлов, которые обладают примерно теми же размерами. В противоположность последним ионы 8п и оказывают сильное поляризующее влияние, что, между прочим, следует из факта сильной окрашенности их окислов, сульфидов и т. д. (ср. гл. 9). Благодаря поляризующему влиянию повьппается прочность связй. Поэтому ионы 0 и группы ОН- в 8п(ОН)2 и РЬ(0Н)2 удерживаются прочнее, чем в соответ-ствуюпщх гидроокисях щелочноземельных металлов вследствие этого 8п(ОН)2 и РЬ(0Н)2 являются только слабыми основаниями. Работа отрыва ионов Н+ для них, и прежде всего для 8п(ОН)2, немного больше, чем отрыва ионов 0Н . Таким образом, эти гидроокиси, и прежде всего гидроокись олова, могут функционировать как кислоты относительно сильных оснований. [c.453]

Подготовка колонки с ионитом. Ионит переводят в Na+ — форму пропуская через колонку раствор 4 N Na l с последующим промыванием водой до отрицательной реакции на С1 -иоп. Далее колонку с ионитом промывают буферным раствором с pH 1 (Na2 204 -f Н2С2О4), чтобы избежать гидролиза олова (IV) при фильтровании анализируемого раствора. Колонка размером 1 гм в диаметре, высота слоя ионита 20 см. Скорость фильтрования 0,5 мл/.чин. [c.363]

Анализ вышеприведенных экспериментальных данных показывает, что протекание указанных окислительно-восстановительных реакций на мембранах не может быть связано с наличием у них каких-либо специфических химических или каталитических свойств, поскольку они должны были бы проявиться и при отсутствии тока в электролизере. Это дает возможность объяснить процессы выделения металла и кислорода на мембране следующим образом. Практическое отсутствие конвекции в молекулярного размера порах ионита и заполнение их малопроводящим осадком гидроокисей способствует при прохождении электрического тока повышению температуры в узкой зоне столкновения фронтов ОН иМе + ионов. Локальный разогрев наряду с повышенной щелочностью в мембране должен способствовать реакциям диспропорционирования, которые соответственно для меди, олова и серебра имеют вид [c.201]

Из экспериментальных данных, приведенные в табл. 4 и на рис. 5а — 5е, следует, что при небольших концентрациях ионов хлора резко возрастает выход олова по току и снижается напряжение на ванне. Размер зерна катодного металла значительно увеличивается, и при содержании С1 0,1—0.25N катодный осадок представляет собою совокупность отдельных плохо связанных очень крупных кристаллов. Можно подобрать условия, при которых высококачественные катод- ные осадки олова получаются с выходом по току, близким к 100%. Для гальванопокрытий оловом из электролитов с добавкой ТБМАС можно редомендо-вать концентрацию ионов хлора 0,02 N. Однако при длительном осаждении (6 часов) вследствие развития поверхности катодный осадок становится крупнокристаллическим. Дальнейшее улучшение структуры катодного металла достигается [c.44]

При электроосаждении хрома и олова важное значение имеют кислородсодержащие анионы (оксианионы). Хотя ванны для электроосаждения хрома имеют простой состав (трехокись хрома, серная кислота и вода), однако в результате гидролиза и побочных реакций в них образуется множество полихроматных ионов. Количество катодных реакций велико, и они еще недостаточно изучены только приблизительно 5% протекающего заряда идет на образование хрома. Побочные продукты, как и в случае цианистых ванн, действуют аналогично добавкам различных агентов. Размеры зерен гальванических покрытий хрома при обычных режимах электроосаждения являются самыми небольшими среди всех металлов, используемых для этих целей. Оловянные покрытия, высаженные из растворов стан-натов, получаются в результате восстановления ионов 5п(0К)д" и также являются мелкозернистыми. [c.335]

Таким образом, внутри геля кремневой кислоты раствором хромата калия были восстановлены ионы серебра или олова и кристаллы расположились гнездами величиной в 10—20 А [ 1. Аналогичным способом были подготовлены аниониты, полученные присоединением ионогенных групп к сополимеру стирола и ди-винилбензола. Внутри анионита восстанавливалась платина из комплекса гексахлорплатины, образуя довольно большие агрегаты, размеры которых определялись в электронном микроскопе. Наиболее часто повторяются агрегаты платины размером в 20—30 А [ ]. Достаточно хорошее совпадение размера микропор в геле кремневой кислоты и в сополимере стирола указывает на практическую возможность применения такой методики анализа. [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология