Диамагнитные комплексы

Известно, что 1 и 2 — диамагнитные комплексы, а 3 — парамагнитный. [c.88]

В чем заключается различие между парамагнитными и диамагнитными комплексами В чем проявляется это различие экспериментально [c.247]

Какой тип гибридизации атомных орбиталей возможен в следующих диамагнитных комплексах [c.90]

Хунда) при этом центральный ион сохраняет высокое значение спина, так что образуется высокоспиновый парамагнитный комплекс. В случае же сильного поля (высокое значение энергии расщепления) энергетически более выгодным будет размещение максимального числа электронов на -орбиталях при этом создается н и 3 к о с п и н о в ы й диамагнитный комплекс. [c.597]

Таким образом, для получения парамагнитной восприимчивости надо из суммарной восприимчивости вычесть диамагнитную, что можно осуществить 1 используя для оценки Хщд константы Паскаля, приведенные в табл. 11.2 2) измеряя диамагнитную восприимчивость лиганда и прибавляя ее к восприимчивости металла (табл. 11.2) и 3) используя восприимчивость аналогичного диамагнитного комплекса металла. [c.134]

Напишите электронную конфигурацию центрального атома в комплексных ионах 1) [Ре (С1М)б] и 2) [Ре(СЫ)ь] . За счет каких орбиталей центрального атома будут образовываться ст-связи с лигандами в первом парамагнитном комплексе и во втором диамагнитном комплексе [c.90]

Обсудим теперь причину больших наблюдаемых сдвигов в парамагнитных системах. Различие в сдвигах между парамагнитным и аналогичным диамагнитным комплексами носит название изотропного сдвига. Чем обусловлен изотропный сдвиг, можно понять, если вспомнить, что в помещенном в магнитное поле комплексе с неспаренным электроном два спиновых состояния заселены неодинаково. Если мы примем, что для комплексов с т, = + /г и величины сдвигов [c.166]

Иначе получается в случае больших расщеплений. Когда количество электронов превышает число орбиталей нижнего подуровня, например для октаэдрического поля лигандов станет больше трех, следующие электроны занимают оставшиеся места на орбиталя.х нижнего подуровня, преодолевая энергию отталкивания с уже имеющимися там электронами. Спины каждой пары электронов одной орбитали антипараллельны. Суммарный спин системы понижается. Величина спина характеризует магнитные свойства. Состояние с высоким спином соответствует парамагнитным, а с низким спином — диамагнитным комплексам. [c.45]

Приведены примеры диамагнитных комплексов [c.112]

Происходит переход электронов на 4 орбитали, электроны спариваются, спин электронов уменьшается, освободившиеся две dy-ячейки занимаются электронными нарами от ЫНз, образуется низкоспиновый диамагнитный комплекс [Со (ЫНз)б]- + с использованием внутренних З -орбиталей, с - 5/г -гибридизация. [c.232]

В первом варианте изменение какого-либо параметра ЭПР можно использовать для определения состава, констант устойчивости одного или нескольких комплексов, образующихся в растворе по общепринятым методикам физико-химического анализа (см. гл. 7). Так, исчезновение сигнала или уменьщение его интенсивности при введении лиганда в раствор, содержащий ПИ, можно объяснить образованием парамагнитного комплекса, спектр ЭПР которого имеет большую ширину линии, либо образованием диамагнитного комплекса. Аналогично можно интерпретировать и изменение СТС— возникновение или исчезновение сверхтонкой структуры при образовании комплекса. [c.301]

Образование диамагнитных комплексов часто связано с димеризацией, поэтому ЭПР является хорошим методом для исследования полиядерных комплексов. [c.301]

Примером квадратного (низкоспинового, диамагнитного) комплекса N1 (П) может быть его диметилглиоксимат [c.148]

Поэтому большинство комплексов Мп(Ч-2) парамагнитно. Диамагнитными комплексы Мп(+2) могут быть только в том случае, если возникает кластер со связью Мп—Мп [c.384]

Соединения существующие при соответствующей концентрации в области обычных температур в виде диамагнитного комплекса переходного элемента, имеют оболочку из 16 или 18 валентных электронов. В этом случае под соответствующей концентрацией понимается такая величина, которую можно определить спектроскопически. [c.292]

В 20-е годы для диамагнитных комплексов переходных элементов было сформулировано правило сумма числа электронов центрального иона и числа электронов, принадлежащих ли- [c.292]

Отметим интересную особенность д-факторов некоторых щестикоординационных комплексов меди(П). Как упоминалось в гл. 9, если снимать при 90 К спектр монокристалла [ u(H20)g] SiFg, разведенного соответствующим диамагнитным комплексом цинка, то наблюдается одна полоса с частично разрещенной сверхтонкой структурой и почти изотропным д-фактором [6]. Следует ожидать ян-теллеровского искажения, но реализуются три искажения одной и той же энергии, которые разрешают орбитальное вырождение. Они представляют собой три [c.214]

Этот комплекс был разведен в диамагнитном комплексе никеля(П), после чего методом ЭПР исследовали монокристалл полученного соединения [17]. Системы координат, в которых А- и -тензоры диагональны, совпадают, что приводит к величинам д = 2,026 + 0,001, = 2,023 + + 0,001 и ( = 2,086 + 0,001. Главные значения Л-гензора равны соответственно (39 + 1)10 (39 + 1)-10 и (162 + 2)-10" см Величина А, , полученная из спектра растворов, составляет 76см . Из -факторов и уравнений (13.23) — (13.25) для основного состояния можно определить значения а 2 йз 0,01. Подставляя эти значения в уравнения (13.26) — (13.28) и решая их относительно А (основное состояние получаем [c.229]

Величина спина иона характеризует его магнитные свойства. Состояние с высоким спином отвечает парамагнитным комплетеам, а с низким спином — диамагнитным комплексам. Величина р может быть вычислена на основе квантовомеханической теории. [c.48]

Во всех рассмотренных соединениях молекула СО координируется через углеродный атом, причем терминальные группы М—С—О являются линейными. Мостиковые группы СО обычно перпендикулярны линии М—М, но возможны и другие способы их координации, в частности смешанная (углеродным концом к одному атому металла и боком — к другому). Так, в красном диамагнитном комплексе Мп2(СО)5(РК2РСН2РРК2) 2 фосфорсодержащие лиганды образуют цикл [c.100]

В качестве критерия связи М—М при наличии мостиковых лигандов использовали уменьшение расстояний М—М до значений, меньших ковалентного диаметра металла, изменения в спектрах поглощения (т. е. появление нетипичных окрасок соединения) и спаривание спинов, приводящее к Рис. 3 13 Строение ком- диамагнитности комплекса. Так, ионы плексиых анионов [ У2С1д] И [Сг2С19] , имеющие структу- [c.140]

Диамагнитность комплекса [Со(ЫНз)б] объясняется тем, что в нем поле лигандов велико по сравнению с фторидным комплексом и вопреки правилу Хунда образуется низкоспиновая конфигурация (Ug) ( g)°, не имеющая неспаренных спинов. [c.383]

В первом комплексе шесть электронов занимают три НМО иона Со . Шесть СМО, соответствующие <РярЗ-гибридизации, заселяются электронами лигандов (по два от каждого). И наконец, шесть РМО в диамагнитном комплексе [ o(NHз)e] остаются вакантными. Для высокоспинового комплекса [СоГе] в МВС постулировалась внешнеорбитальная 5р (/2 гибридизация, так как все Зd-орбитали заселены. В ММО нет необходимости использовать 4 -орбитали, так как электроны комплексообразователя имеют возможность расположиться на РМО. [c.120]

Диамагнитный комплекс СвНвРе (СО) з, полученный из цикло-октатетраена и пентакарбонила железа, как и сам циклооктатет-раен. дает спектр, состоящий из одной протонной резонансной линии [89]. Отсюда следует, что ни один из четырех углеродных атомов в циклооктатетраеновой части комплекса не характеризуется наличием преимущественной связи с атомом металла [c.312]

В зсзультате неполного рентгенографического исследования диамагнитного комплекса Оз НВг(СО) (РРЬз)з установлено, что пять более тяжелых лигандов занимают пять из шести октаэдрических позиций, а водород, ио-видимому, шестую позицию. В некоторых случаях присутствие непосредственно связанного с металлом атома водорода подтверждается наличием в ИК-спектре определенной полосы поглощения, обусловленной связью М—Н в частности, это относится к иридиевому коми- [c.21]

Изоцианиды присоединяются к металлу через атом С переходные металлы образуют многочисленные соедипения этого типа. В изоцианидных комплексах группа NR аналогична группе СО достаточно, например, сопоставить Сг(СЫСбН5)е с Сг(СО)б и Fe( NO)2( NR)2 с Fe(НО)г(СО)г. Так же, как и СО, изоцианиды стабилизируют низшие состояния окисления металлов, например, в диамагнитном комплексе [Mn ( NR6]I и желтом парамагнитном комплексе [Со ( N-СНз)5] IO4 Катион этой соли имеет тригонально-бипирамидальную конфигурацию с практически линейной группой Со—С——С и расстоянием Со—С 1,87 А (ср. с 2,15 А для ординарной связи) [c.46]

Октаэдрические комплексы железа (II) являются высокоспи-иовыми ((х 5(Лв), за исключением диамагнитных комплексов с лигаидами сильного поля, например Ре(СЫ)б или Fe( NR)6 +. Пример нейтральной молекулы — трпнс-Fe(N S)2(py)4 (д) [4]. [c.355]

Были исследовать мноючисленныс иятиковалецтные диамагнитные комплексы, одновременно содержащие как моно-, так и полидентатные лиганды (примеры приведены ниже), и здесь также было обнаружено по две конфигурации комплекса в одном и том же кристалле. [c.377]

Xi(I ), образующий четыре св.чзи, лежаи ис в одной плоскости. К числу плоских диамагнитных комплексов относится ион Ni( N)4 , изученный в составе калнИиой fl] и других [2] солеи (Ni—С 1,85 А), а также. молекулы типов а [3] и б [4]. [c.379]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология