Комплексы мономерные

Дистальный гистидин не создает существенных пространственных затруднений для таких малых лигандов, как вода, или лигандов типа азид-иона и кислорода, которые дают комплексы нелинейной структуры. Азид-ион располагается над метиновым мостиком порфиринового кольца и очень точно соответствует пространству между гистидиновой, фенилаланиновой и валиновой группами [211]. Однако дистальный гистидин создает весьма существенные пространственные затруднения для таких лигандов, как СО и N , которые при координации предпочитают линейную конфигурацию. Пространственное затруднение может быть преодолено путем отклонения угла Ее—С—О или Fe—С—N от 180° и (или) путем перестройки белка. По данным рентгеноструктурного анализа карбонильного комплекса мономерного гемоглобина hironomus, валентный угол Ее—С—О составляет 145 15° изолейцин Е11, который занимает в этом белке примерно то же положение, что и дистальный гистидин в гемоглобинах млекопитающих, также испытывает некоторое смещение [109]. Аномально низкие волновые числа валентного колебания связанного СО во многих гемоглобинах и миоглобинах, имеющих дистальный гистидин, но не в белках, в которых этот гистидин замещен на аргинин или тирозин, также были объяснены некоторым взаимодействием (за счет водородных связей или в силу стерических факторов) между гистидином и координированной окисью углерода [48]. Разностная фурье-карта между Ее ЮНз- и Ре" СМ -комплексами миоглобина свидетельствует о том, что система связей Ее—С—N остается линейной и что смещается спираль Е[8]. Таким образом, рентгеноструктурный анализ дает непосредственные доказательства существенных пространственных затруднений и определенной гибкости белкового окружения вокруг дистального координационного положения комплекса. Способность связывать гораздо более объемистые лиганды, [c.161]

Все структурно исследованные соединения нульвалентной платины относятся к классу фосфинов. Большинство из них содержит также я-олефиновые лиганды, и поэтому в настоящем обзоре они рассматриваются в разделе, посвященном я-комплексным соединениям платины (II часть обзора). Работы по другим фосфинам Pt (О) настолько немного численны, что выделять их в специальную главу, посвященную только нульвалентной платине, не имеет особого смысла. Поэтому мы рассмотрим их в этом разделе вместе с другими фосфиновыми соединениями Pd и Pt, хотя по составу они, естественно не отвечают общему заголовку главы. Исследованные соединения и основные межатомные расстояния перечислены в табл. 4. Все соединения молекулярны в четырех из них комплексы мономерны, пятое содержит кластерные молекулы с четырьмя атомами Pt на комплекс. [c.50]

В кристаллах остальных структурно изученных ВКС с пятичленными неплоскими металлоциклами комплексы мономерны. [c.74]

В связи с предстоящим в ближайшие годы освоением процесса прямого синтеза дифенилдихлорсилана разработана также технология получения лака, обладающего повышенной теплостойкостью и более низкой стоимостью, на основе комплекса мономерных продуктов указанного синтеза. [c.119]

В последние годы в нашей лаборатории изучены закономерности диссоциации многих полимерных фталоцианинов с разнообразной молекулярной структурой, найдены кинетические параметры [41—44]. Оказалось, что комплексы полимерных фталоцианинов сохраняют в основном кинетические особенности комплексов мономерного фталоцианина. [c.14]

Эти и другие наблюдения [59, 126] позволяют сделать заключение, что бромистый алюминий способен к образованию я-комплексов с ароматическими углеводородами. В меиее основных углеводородах бромистый алюминий не диссоциирует в измернмой степени, существует в форме димера и образует соответствующий я-комнлекс (LXXII). В болое основных углеводородах происходят частичная диссоциация его и образование я-комплекса мономерного бромистого алюминия (LXXIII) [c.431]

Данные о кислотно-основных и комплексообразующих свойствах поликомплексонов, приведенные в ряде работ [1, 167, 547], имеют большой разброс Это связано с разнородностью состава поликомплексонов, зависящего от способа их получения (см. разд. 1.5), а также с отсутствием единой методики расчета указанных физико-химических констант для гетерогенных систем, Вместе с тем имеющийся материал дает достаточно оснований считать, что кислотность комплексоиов, закрепленных на матрице полимера, близка к кислотности мономерных аналогов Ряд устойчивости комплексов двухзарядных ионов металлов с поликомплексонами, проявляющийся в очередности извлечения этих ионов из водных растворов, как правило, совпадает с рядом устойчивости комплексов мономерных комплексонов аналогичного строения [547, 548], Для большей части исследованных поликомплексонов независимо.от валентности катиона (Си +, РЬ +, Ре +, ТЬ" ) наблюдается взаимодействие лишь с одной хелантной группой. Жесткое закрепление комплексообразующих групп в каркасе полимера и значительное расстояние между ними препятствуют образованию максимально возможного числа циклов, приходящихся на один катион металла [557, 558], Некоторые авторы допускают существование комплексов иного состава, чем и объясняют различия в устойчивости комплексов, образуемых разными катионами. Однако правильнее эти различия связать с природой иона-комплексообразователя [559], [c.296]

Имеются также некоторые признаки образования промежуточных комплексов в соответствующих реакциях с двуядерными карбонилами металлов и циклопентадиенилкарбонилами металлов. Эти промежуточные комплексы мономерны и имеют концевые группы 8К или PH2. При нагревании в растворителе приблизительно до 100° или (в случае мышьяковых комплексов) при облучении ультрафиолетовым светом происходит образование ожидаемых мостиковых комплексов [Мп[Р(СНз)2) (С0)4] [15], [С5Н5Ре(ЗСНз)(СО)]2 [35] и [С5Н5М Аз(СРз)2)(СО) 1]2 [33] [c.276]

Перспективен для определения строения комплексов и метод ЭПР. Он был привлечен для изучения состава и строения комплексов меди с азопроизводными хромотроповой кислоты [296]. Применение его для других ионов, имеющих неспаренный электрон, и для других реагентов, по-видимому, даст положительные результаты. С использованием метода установлена степень окисления ванадия в соединении с ПАР, образующемся при pH 4,5—8 [237], для комплексов Со(1П) и Си с ПАН-2 и ПАФЕН [779] показано, что комплексы мономерны, а их основное состояние Методом [c.36]

Однако если использовать хелатные ди-грет-амины, а именно "тетраметилэтилендиамин (ТМЭДА) (СНз) 2N H2 H2N( Hз) 2, то получаются относительно устойчивые комплексы мономерных ал-киллитиевых соединений. Алкил- и ариллитиевые соединения образуют также комплексы с алкильными и арильными соединениями других металлов — Mg, Сс1 и 2п. Например [c.582]

Добавление о-фенилен-бис-диметиларсина (диарсина) к растворам пентахлоридов в растворителях, не содержащих гидроксильных групп, приводит к образованию гептакоординированных комплексов состава 1 1 типа M I5 (диарсин), в которых диарсин является бидентатным лигандом. В бензольном растворе эти комплексы мономерны, а растворы их в безводном нитрометане и ацетонитриле неэлектропроводны [114]. [c.85]

Мостиковая структура П1 осуществляется и в других соединениях, содержащих атомы металла только одного сорта, если это позволяет металлу получить привычную для него координацию. В отношении соединений Со, Ni, Си (а также Fe и Мп) состава M2 [M(N X)4] и MA2(N X)2 этот вопрос в основном был разобран в разделе I при обсуждении координационных полиэдров этих металлов. В табл. 7 приведены дополнительные данные, касающиеся ряда нитрозильных соединений Fe, Со, Ni. Семь из них, как видно из спектральных данных, являются изороданидными, четыре — содержат мостиковые роданогруппы. Это подтверждается и данными о степени полимеризации изороданидные комплексы мономерны, из. мостиковых структур три — димерные, одна — полимерная. [c.198]

Молекулярная структура. Комплексы мономерны. Родий координиро(ван по квадрату двумя атомами О ацетилацетонат-ной гр тты и двумя я-этиленовыми фрагментами двух диме-тилалленовых молекул. Геометрия комплекса и основные межатомные расстояния показаны на рис. 57. Алленовая группировка С=С = С в пределах ошибки плоская, нелинейная. Угол [c.109]

Сравнительно высокая летучесть полиаллильных комплексов в глубоком вакууме позволяет провести их масс-спектрометрическое исследование. Молекулярные веса в тех случаях, когда они были измерены, показывают, что за исключением ди(аллил)хрома и ди(аллил)молибдена, комплексы мономерны. Из обсуждавшихся выше структурных исследований видно, что димеризация [c.234]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология