Несинхронный резонанс

Несинхронный резонанс связей в металлах [c.494]

Резонанс между всеми шестью структурами приведет к большей стабилизации, чем рассмотренный выше резонанс всего лишь между двумя структурами I и П. Кроме того, этот несинхронный резонанс просто [c.494]

Такой несинхронный резонанс связей соответствует переносу электрического заряда (электронов), что приводит к высокой электропроводности. Подобная электропроводность характерна для металлической структуры, и поэтому она наблюдается главным образом при очень низких температурах, когда атомы совершенно правильно расположены в кристаллах. При повышенных температурах тепловые колебания атомов несколько нарушают правильное расположение, а это в свою очередь влияет на резонанс связей и, следовательно, приводит к понижению электропроводности (отрицательному температурному коэффициенту), [c.495]

Резонанс между всеми шестью структурами приведет к большей стабилизации, чем рассмотренный выше резонанс всего лишь между двумя структурами I и И. Кроме того, этот несинхронный резонанс просто объясняет характерные свойства металлов — высокую электропроводность и отрицательный температурный коэффициент электропроводности. Рассмотрим ряд атомов калия [c.512]

Важно заметить, что интенсивности, получаемые сочетанием ССИ с несинхронными РЧ-импульсами, такие же, как и в обычном непрерывном эксперименте двойного резонанса, если пренебречь возможными эффектами Оверхаузера, имеющими место при медленном прохождении во время наблюдения. [c.278]

Полинг [1] придерживается точки зрения, согласно которой между металлическими и обычными ковалентными связя.ми пет существенного различия (впервые эту мысль высказал Го,)ьд-шмидт в 1928 г.). Однако в металлических кристаллах и отличие от обычных кристаллов с ковалентными связями, а1С правило, реализуются очень высокие координационные числа. Более того, в таких металлах, как натрий, для образования 8+6 связей в ОЦК-структуре доступны только четыре орбитали (одна 5 и три р). Полинг предположил, что в образовании связей участвуют все или большинство внешних электронов атома, включая -электроны в с/гучае переходных металлов, п что существует особый тип резонанса (см. ниже). Из этнх положений следует, что кратность связи и валентность могут б ,иь дробными величинами. Уменьшение размеров атомов в ряду К, Са, 5с, Т1, V (аналогично от КЬ к МЬ и от Сз к Та) и примерное постоянство размеров атомов для элемента V— ТИ групп в каждом ряду переходных металлов объясняется следующим образом. При переходе от К к V происходят увеличение числа связывающих электронов от 1 до 5 и постепенный рост числа ковалентных связей, участвующих в резонансе, и, следовательно, монотонное уменьшение межатомных расстояний. Далее предполагается, что у атомов элементов от Сг до N1 в связывании участвуют не все девять имеющихся орбиталей (одна а, три р и пять с1), а лишь 5,78 из них являются устойчивыми сиязываюнти.ми 5р -орбпталями, еще имеются 2,44 атомной несвязывающей ( /-орбиталн, а оставшиеся 0,78 металлической орбитали обеспечивают несинхронный резонанс между отдельными валентными связями. Эти значения былн вычислены из магнитной восприимчивости (при насыщении) ферромагнит1н. железа, кобальта и никеля. Электронные структуры Полинга для ряда металлов приведены в табл. 29.6. У атомов Сг, А л и Ре число -электронов меньше, чем число орбиталей, так что спаривания спинов не происходит. Одиако у атома Со на 3,12 [c.459]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология