Доступность структуры

Растворение целлюлозы обусловливается доступностью структуры полимера для проникновения молекул растворителя, возможностью нарушения межмолекулярного взаимодействия в структуре целлюлозы, стерическими условиями взаимодействия и активностью реакционных центров целлюлозы. В этой части обзора нами будут приведены те сведения из обширного литературного материала, которые, по нашему мнению, важны для прояснения механизма сольватации целлюлозы. [c.364]

Оставаться конкурентоспособной программа компьютерного планирования синтеза может при условии пополнения новыми данными по реакционной способности и вновь доступным структурам (см. гл. 8). Здесь снова возникает проблема классификации, позволяющей избежать информационного пересыщения программы. Все сказанное выше показывает, что в этом направлении еще многое остается сделать (см. также [50]) и многого можно ожидать в ближайшем десятилетии. Из других, менее острых проблем упомянем только проблему создания программы, совсем не взаимодействующей с оператором. [c.80]

ПВХ высокой плотности содержит меньше труднодоступных мелких пор, чем ПВХ низкой плотности, что обеспечивает лучшее проникновение пластификатора во внутренние области частиц. Доступность структуры ПВХ для пластификатора возрастает в результате его механической обработки (дробления, размола), что объясняется разрушением самих частиц и их поверхностной оболочки [17], а также физических и химических узлов сшивки в макроцепях ПВХ [31]. [c.188]

Уменьшается также доступность структуры волокна, условно характеризуемая химическим потенциалом диффундирующего вещества Ар, [в ккал/моль (кДж/моль)], приближенно определяемая из соотношения [c.98]

Теми же авторами [12] была предпринята попытка оценить доступность структуры при крашении полиэфирного волокна. Принимая доступный для крашения объем термически необработанного волокна за 1,0 [см. также уравнение (5.8)], авторы из значений 5о для различно обработанных полиэфирных волокон определили изменение Уо с увеличением температуры тепловой обработки (в присутствии водяного пара). В этом случае Уо также проходит через минимум при 120— 130 °С (рис. 5.9). Такие же данные были получены для гидратцеллюлозных волокон различной структуры. [c.99]

Увеличение размера молекул веществ, диффундирующих в глубь волокна, усиливает структурные различия, возникающие при предварительной тепловой обработке волокон. Присутствие же в ваннах или в воздушной среде (при крашении, прививках и других обработках) соединений, вызывающих сольватацию полярных групп или набухание волокон, приводит к резкому ускорению диффузии веществ, реагирующих с волокном (рост коэффициента В), к увеличению доступности структуры (см. гл. 5) и к сглаживанию структурных различий, возникающих во время тепловой или пластификационной обработок. [c.104]

Структурные параметры волокон во время сушки изменяются тем сильнее, чем большее ее продолжительность и выше температура при этом плотность и степень кристалличности растут, коэффициент диффузии О и параметры доступности структуры 5о и Уо уменьшаются. [c.110]

При фиксации тех же волокон в среде водяного пара с ростом температуры скорость диффузии красителя непрерывно увеличивается (из-за набухания полимера и соответствующего увеличения размера пор), а количество равновесно поглощенного красителя уменьшается, так как степень кристалличности возрастает, а доступность структуры снижается. [c.134]

Существенные различия между пирексовым стеклом и металлическими мишенями состоят в том, что, во-первых, энергия связи со стеклом много меньше и, во-вторых, что адсорбция происходит при бомбардировке ионами со значительно меньшей энергией. Следовательно, поверхность стекла должна иметь более доступную структуру, позволяющую ионам сравнительно легко проникать между атомами поверхности, например, благодаря дефектам или трещинам. Эти промежутки должны быть, по-видимому, достаточно большими, чтобы ионы аргопа и криптона могли проникать внутрь приблизительно в одхшаковой степени. (Тот факт,что молекулы водорода, гелия и неона диффундируют с измеримыми скоростями через стекло [5], и особенно быстро через пирексовое стекло, подтверждает предположение о том, что стекло 1шеет структуру поверхности, позволяющую легко проникать вглубь.) По этой причине не были произведены систематические измерения с неоном и гелием на стекле. Вполне вероятно, что после адсорбции газ диффундирует внутрь стекла и поэтому его выделение затрудняется. Действительно, в нескольких опытах, проведенных с неоном, было обнаружено лишь незначительное количество выделившегося газа и то только при нагревании до высокой температуры (300° в случае аргона и криптона до 150°). [c.542]

Для наблюдения крайнего случая доступности структуры для пластификатора было исследовано взаимодействие пластификатора с переосажденным ПВХ. В результате переосаждения получают полимер в виде глобул диаметром 0,5—1 мкм, связанных в очень непрочные агломераты, образующиеся при сушке. Частицы переосажденного ПВХ не имеют замкнутых пор и оболочки. [c.110]

Метод определения доступности целлюлозных препаратов путем определения сорбции иода был предложен Швертассеком , который систематически изучал этим методом структуру различных целлюлозных материалов. В качествечэталона полностью аморфного препарата целлюлозы использовалась размолотая целлюлоза, сорбция иода которой составляет 412 мг/г. Отношение количества иода, сорбированного исследуемым препаратом целлюлозы, к количеству иода, сорбированному аморфной целлюлозой, и характеризует степень доступности структуры целлюлозы. [c.78]

Первоначальная молекулярная структура свежесформованных волокон, не подвергавшихся тепловой обработке, характеризуется обычно высокими значениями 5о, Уо и В. Сорбция красителей, виниловых мономеров и других соединений волокном происходит с большой скоростью и при наличии активных групп в полимере в сравнительно больших количествах из-за большой доступности структуры полимера. [c.104]

Эти различия объясняются пористостью ПАН-волокон [44]. При нагревании этих волокон в сухом виде поры уплопняются,, и поэтому диффузия различных веществ в глубь волокна затрудняется. При нагревании же в среде водяного пара недоступные (ранее поры раскрываются, и диффузия дисперсных красителей и воды облегчается. В то же время кристаллизационные процессы во влажной среде протекают более интенсивно, чем в сухой, доступность структуры уманьшается, и показатели, се характеризующие (например, йодное число), снижаются. [c.141]

С увеличением размера и объема пор набухаемость уменьшается. Следует отметить некоторые отличия в понятиях пористость и доступность структуры ионитов. Доступная структура еш,е не является достаточным условием пористости ионитов, хотя, безусловно, и определяется ею. Так, иониты гелевой структуры, несмотря на ничтожно малую пористость, в какой-то мере являются доступными для реагента вследствие их набухания. Доступность гранул сополимера и ионита определяется суммарным объемом пор, размером пор и морфологией структуры (табл. 3). В целом структура пористых сополимеров определяется типом порообразователя. Электронно-микроскопические исследования показали, что структура пористых сополимеров, синтезированных в присутствии спиртов, имеет глобулярный характер (рис. 1, а, б). Для сополимеров, полученных с изомерными спиртами, характерно наличие тонкопористых включений в общей глобулярной структуре (рис. 1, а, в). В случае спиртов нормального строения этого не наблюдается. Тонкопористые включения представляют собой рыхлую массу, пронизанную каналами, размер которых не превышает 200—250 А. Глобулярная структура сополимера явно выражена, так как глобулы мало деформированы (рис. 1,6). Размер глобул в случае изооктилового спирта находится в пределах г=300- -600 А и имеет поры радиусом 600 и 200 А. Статистическая обработка электронно-микроскопических данных этого образца показала, что около 47% всех глобул имеет средний радиус 525 А, 12% глобул с г=435 А и 17% с г=350 А. Следствием глобулярной структуры таких пористых сополимеров является большой размер пор. Теоретический расчет по методу [ ] показал, что для образования макронор имеющимися глобулами числа контактов составляют 4, 6, 8. Опытной проверкой на 5 модельных гранулах пористого сополимера, сформированных из свинцовых шариков, отношение радиусов которых составляло 1 1.23 1.27, а количественное содержание соответствовало данным рис. 1, б, при условии произвольного взаиморасположе- [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология