Форбин

В основе молекул хлорофиллов лежит гетероциклическая структура форбина (см. схему 14.15), содержащая по сравнению с порфином дополнительное кольцо цик-лопентана, образующееся при циклизации с участием одного из остатков пропионовой кислоты. Второй остаток связан в виде сложного эфира с ациклическим дитерпеновым [c.531]

Дигидропроизводное циклопента[(Я/] порфирина, изображенного последним на вышеприведенной схеме, имеет тривиальное название форбин (<фЬогЬ1пе ), нумерация и принятая ориентация молекулы которого отличается от систематической [c.364]

Если в направлении изучения синтеза гема сложилось вполне отчетливое представление о его первоначальных этапах, то в отнощении хлорофилла таких сведений было немного. Поэтому при уточнении схемы биосинтеза хлорофилла в свете новых данных, полученных в результате применения изотопных индикаторов, советские физиологи Т. Н. Годнев и А. А. Шлык положили в основу первоначальных стадий схемы представление об аналогичных путях образования хлорофилла и гемоглобина. Закономерности, которые прослежены в последние годы относительно биосинтеза гема,—пишет Шлык,— могут служить основой для дальнейшего развития наших представлений о химизме формирования форбинного ядра молекулы хлорофилла в растении " . [c.191]

Порфины, хлорины, форбины, фитины и фил тины [c.449]

Фишер называет производные дигидропорфина хлоринами, если дни не содержат циклопентанного кольца V, и форбинами, если оно у них имеется. Присутствие магния отмечается термином фил-лин , присутствие фитола — термином фитин . Табл. 71 может оказаться полезной д.ия запоминания значения этих терминов. [c.450]

Это превращение происходит, когда спиртовые растворы пигментов выставляются на воздух. Цвет раствора остается прежним, и спектр поглощения не меняется, по крайней мере в первом приближении (см. [37]). До сих пор нет надежной кривой экстинкции алломеризованного хлорофилла. Основная разница между алло меризованным и неизмененным хлорофиллом состоит в отношении к щелочам. Эфирные растворы неизмененного хлорофилла при прибавлении спиртовой щелочи на холоду в присутствии воздуха дают так называемую бурую фазу Молиша, т. е. временное появление буровато-желтой окраски в растворе хлорофилла а или буровато-красной—-в растворе хлорофилла Ъ. Цвет скоро опять становится зеленым, и конечным результатом обращенной бурой фазы является разрыв циклопентанонного кольца между углеродными атомами 9 и 10 вследствие разложения спиртом, т. е. превращения форбина в хлорин. Согласно данным многих исследователей [38, 42], фазовая проба начинается индуцированной щелочью энолизацией карбонильной группы в положении 9 по следующей реакции [c.464]

Таким образом, двойная связь образуется между С (10) и С (9). Она обусловливает напряжение в циклопентанонном кольце, в связи с чем это кольцо подвергается разрыву при омылении. Предполагается, что в бурой фазе лрисутствует щелочная соль энольной формы. Если щелочь сейчас же экстрагировать, взболтав бурый эфирно-спиртовый раствор с водой, хлорофилл может регенерироваться из эфирной фракции и остается неизмененным. Таким образом, первая стадия фазовой пробы обратима, по после возвращения зеленого цвета реакция не может идти обратно. Но, может быть, возможны некоторые специальные методы, с помощью которых хлорины могут быть превращены в форбины. Хотя с химической точки зрения фазовую пробу можно объяснить как результат энолизации хлорофилла, все же возникают известные трудности в интерпретации изменения окраски. Спектр бурой фазы неизвестен, но не может быть сомнения, что главная красная полоса поглощения хлорофилла или отсутствует, или значительно менее интенсивна. На основании того, что мы знаем о наличии этой полосы у хлоринов и форбинов, не приходится ожидать, что она должна исчезнуть до тех пор, пока три хромофорных фактора — конъюгированная система двойных связей, гидрированное ядро IV и атом магния — остаются нетронутыми. Энолизация боковой цени вряд ли может влиять на спектр в такой степени. Можно предположить, что во время бурой фазы происходят какие-то изменения с двумя водородными атомами в ядре IV. Может быть, эти атомы переходят из положении 7. и 8 в положения 9 и 10, создавая таким образом таутомерное равновесие между структурами [c.465]

Анализы Лемберга фикоцианобилинов делают вероятным, что это — производные тетрапиррола, сходные с порфиринами, хлоринами, форбинами и желчными пигментами. Строение спектров поглощения, например отсутствие резких полос в области 400—430 Мл, и химические свойства отвергй,ют порфинпую структуру я указывают на существование открытой цепи четырех пиррольных ядер, соединенных мостиками СНд—или СН—. [c.482]

Бесцветной (желтой или бурой) фазой является не сам эно.1, а либо продукт его дисмутации при реакции между таутомерным и обычным хлорофиллом, либо продукт обратимой реакции таутомера с растворителем. Преобразование энолизованного форбина в хлорин, происходящее под влиянием спиртовой щелочи, удаляет в то же время обесцвеченный продукт, находящийся в равновесии о эно-лом, и таким образом вызывает завершение бурой фазы . [c.497]

Правило, связывающее главную полосу в красной или в ближней инфракрасной области спектра производных порфирина, с наличием одного или двух гидрированных ядер, может иметь очень важное значение с точки зрения механизма фотосенсибилизирующего действия хлорофилла и бактериохлорофилла, и поэтому важно также упомянуть и некоторые явные исключения из этого правила. Об одном таком исключении говорилось на стр. 26, а именно о протохлорофилле — зеленом соединении, которое, согласно Фишеру (см. т. I, стр. 449), несмотря на свой цвет, является скорее порфирином, чем хлорином или форбином. В спектре протохлорофилла (см. фиг. 9 и табл. 6) нет такого преобладания красных полос над желтыми и оранжевыми, какое наблюдается в типичных спектрах дегидро или тетрагидро-порфиновых производных однако он скорее напоминает эти спектры, чем спектры типичных порфиринов, представленных на фиг. 11. Ввиду-этого желательно пересмотреть вопрос о структуре молекулы протохлорофилла. Достойно внимания, что протофеофитин, полученный из протохлорофилла при действии кислот, дает типичный спектр порфирина. [c.30]

Заслуживает далее внимания тот факт, что замыкание карбоциклического кольца, т. е. переход от хлорина к форбину, также почти совершенно не оказывает влияния на спектр, как показано на [c.33]

Фиг. 18. Влияние замыкания карбоциклического кольца (переход от хлорина к форбину) на спектр хлорина в диоксане [19].

В то время как порфирины, хлорины, форбины и родины отличаются по своим спектрам поглощения в зеленой, оранжевой и красной областях, их спектры в фиолетовой и ультрафиолетовой областях дают одну и ту же картину. Как было отмечено Штерном [35], ни переход от форбина к хлорину, ни введение магния не влияют на интенсивность сине-фиолетовой полосы поглощения (фиг. 20 и 21). Сине-фиолетовая полоса сдвигается при гидрировании по направлению [c.35]

Ряд адторов [30, 34, 35 и 48] исследовали флуоресценцию многих порфиринов и хлоринов. Они нашли, что все эти вещества, подобно хлорофиллу, флуоресцируют красным светом, даже если флуоресценция возбуждается фиулетовой или ультрафиолетовой радиацией. Главная полоса флуоресценции всегда лежит вблизи первой полосы поглощения в красной области независимо от того, является ли эта полоса поглощения наиболее слабой, как в спектре порфиринов, или наиболее сильной, как в спектре хлоринов и форбинов. Штерн [48] нашел, что тетрапиррольные соединения без замкнутой кольцевой системы порфина (например, желчные пигменты), так же как и соединения, в которых конъюгация в порфиновом кольце нарушена, не подчиняются этому правилу и не дают резких полос флуоресценции вообще. Поэтому наличие резких полос красной флуоресценции рассматривается им как важная и характерная особенность полностью конъюгированной системы порфинового кольца. [c.157]

Согласно системе термов, приведенной на фиг. 12 и 22, появление красной полосы флуоресценции, в отсутствие всех остальных полос, говорит о том, что вся энергия возбуждения, избыточная по отношению к наиболее низкому, бесколебательному возбужденному электронному состоянию, рассеивается до того, как может возникнуть флуоресценция. Рассеяние происходит, вероятно, прежде всего путем внутреннего перераспределения этой энергии по колебаниям внутри молекулы пигмента, т. е. путем процесса, который называется внутренней конверсией и который затем сопровождйется постепенной передачей колебательных квантов в окружающую среду. Рассеяние прерывается на самом нижнем возбужденном уровне А (у порфиринов), Y (у хлоринов и форбинов) или Z (у бактериохлорофилла), расположенном достаточно высоко, так что значительная доля энергии возбуждения может испускаться только в виде флуоресценции. [c.157]

Повидимому, все порфирины, хлорины и форбины, будучи переведены в электронное состояние с энергией, более высокой, чем их наиболее низкое возбужденное состояние, быстро теряют этот избыток энергии и возвращаются в состояние А (порфирины), У (хлорины и форбины) или Z (бактериохлорофилл и его производные). Различия в выходе красной флуоресценции у разных соединений этих трех классов должны поэтому зависеть от изменения времени жизни наиболее низких возбужденных состояний А, У или 2). У нефлуоресцирующих соединений (например, у медного феофорбида с < 0,01%) энергия низшего возбужденного состояния должна рассеиваться за время 10 сек. в то же время у сильно флуоресцирующих соединений, как, например, у самого хлорофилла, это состояние должно сохраняться в течение 10-э—10-8 сек., чтобы дать возможность, по меньшей мере, нескольким процентам энергии возбуждения перейти в флуоресценцию. [c.160]

Все атомы углерода и азота форбинного скелета рао положены в одной плоскости, перпендикулярной направлению цепочки фитола. [c.361]

Все зеленые ткани высших растений содержат в своих фотосинтети-ческих органеллах — хлоропластах — два вида хлорофилла аи Ь. Простейшим предшественником этих соединений служит форбин — производное хлорина, в молекуле которого в отличие от порфина имеется добавочное кольцо Е [c.223]

В 1960 г. почти одновременно в лабораториях М. Штрелля (ФРГ) и Р. Вудворда (США) был осуществлен полный синтез хлорофилла. Двухъядерные вещества диперил-метаиов были соединены в четырехъядерную систему типа порфиринов, а также вызван их переход в форбиниую систему. На основании сравнения биосинтеза и полного синтеза хлорофилла следует отметить, что условия реакции химического синтеза хлорофилла и биосинтеза, как и природа этих реакций, неодинаковы. Химический синтез осуществляется при 100—200 °С под влиянием очень активных реактивов, тогда как биосинтез хлорофилла под влиянием ферментов идет при обычной температуре. Характер реакций также различный, но общей для обоих видов синтеза является стадия пиррольных ядер. [c.177]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология