Бурая фаза

Гидрогенизация (гидрирование) твердого топлива. Гидрогенизация— это способ получения искусственного жидкого топлива — заменителя нефти и нефтепродуктов из бурых и каменных углей, сланцев и других видов низкосортного топлива. Метод основан на гидрировании топлива при высокой температуре, высоком давлении водорода в присутствии катализаторов. В этих условиях происходит разрушение непрочных межмолекулярных и внутримолекулярных связей в органической массе топлива с присоединением водорода и образованием низкомолекулярных углеводородов из высокомолекулярных соединений. Высокие температура и давление способствуют образованию жидкой фазы, которая вновь подвергается каталитическому гидрированию с расщеплением крупных молекул и присоединением водорода. Гидрированию подвергаются также соединения, содержашие серу, кислород и азот. Продуктом гидрогенизации служит жидкая смесь легких углеводородов (моторное топливо) с минимальным содержанием примесей серы, кислорода и азота, удаляемых в газовую фазу в виде НгЗ, Н2О и ЫНз. [c.54]

Другим примером может служить поведение никеля, погруженного в расплав буры на глубину 3 мм при температуре 780 °С и давлении 0,1 МПа (рис. 10.6). В этих условиях скорость окисления низка вследствие ограниченного поступления кислорода из газовой фазы. При контакте никеля с платиновой или серебряной сеткой, выступающей над поверхностью расплава, коррозия никеля сильно ускоряется (в 35—175 раз при продолжительности опыта 14). При этом никель корродирует быстрее, чем в атмосфере чистого кислорода при той же температуре, так как здесь не образуется защитная окалина NiO. Вместо этого ионы Ni + растворяются в буре, а платина работает как кислородный электрод. В этой ситуации разность потенциалов между Pt и Ni составляет 0,7 В. Добавление в расплав буры 1 % FeO еще более ускоряет процесс окисления (возможно, ионы Fe + у поверхности электролита окисляются кислородом до Fe +, а ирны Fe + снова восстанавливаются либо на катоде, либо в процессе работы локальных элементов на никелевом аноде). [c.199]

Эта формула дает лучшую сходимость с опытом, чем формула Борна. Метод Ван-Аркеля и де-Бура отличается от борновского тем, что в нем процесс гидратации разделяется на два этапа. Энергия образования первого гидратного слоя вычисляется на основе взаимодействия между газообразным ионом и полярными молекулами воды, т. е. взаимодействия, происходящего вне сферы жидкой фазы. Такой способ расчета позволяет учесть свойства отдельных молекул воды (их дипольные моменты, поляризуемость и т. п.). Поэтому при рассмотрении процесса образования первого гидратного слоя, где эти свойства особенно важны, появляется возможность отказаться от представления о воде лишь как о среде с определенной диэлектрической пропицаемостью. Поскольку на второй стадии цикла в воду вносится ион, уже частично гидратированный, с радиусом, зиачителглю большим, чем радиус исходного иона, то одна и та же ошибка в его определении здесь будет иметь меньи ее значение. Возмуихения, вызванные введением такого гидратированного иоиа в воду, будут меньшими, и представление о воде как о непрерывной среде с определенной диэлектрической проницаемостью, а следовательно, и применение формулы (2.14) оказываются более оправданными, чем в методе Борна. Молекулу воды Ван-Аркель и де-Бур представляют себе в виде с([)еры с радиусом 0,125 нм и электрическим моментом диполя, равкым 6,17-10 ° Кл.м (1,85 0). [c.59]

Вероятные пути использования в будущем хлорированного угля и его растворимых хлорных производных — сырье для органического синтеза и, возможно, добавки к коксовой шихте для обес-серивания кокса и повышения степени извлечения редких и рассеянных элементов из угля. Например, с помощью таких добавок Лосев осуществлял более полное извлечение германия из подмосковных бурых углей [20]. Оказалось, что переход германия в воду облегчается при повышении температуры хлорирования и скорости подачи хлора. Многоступенчатым хлорированием удалось в некоторых случаях перевести в водную фазу до 70% германия [21]. [c.143]

Форма Б может явиться причиной бурого цвета, а форма А, которая должна присутствовать лишь в малом проценте, может быть ступенью постепенного превращения в хлорины и последующего исчезновения бурой фазы . [c.465]

В отдельных зернах наблюдалась, кроме того, изотропная бурая фаза с высоким светопреломлением (Л/ = 1,698—1,704). Возможно, она относится к стекловидному силикофосфату кальция. В образцах было много гидроокиси кальция (/V < 1,588), образовавшейся вследствие гидратации свободной СаО влагой воздуха встречались также единичные зерна кальцита. В отдельных участках шлифа наблюдалась буроватая окраска зерен твердого раствора дву кальциевого силиката, между ними располагалась бурая железосодержащая фаза. [c.101]

Измерены поверхность и пористость углей до и после озонирования. Определены кинетические параметры и состав продуктов окисления бурых углей озоном в газовой и жидкой средах. Процесс протекает практически в стационарном режиме, поглощение озона составляет 90%. Окисление сопровождается выделением в газовую фазу оксидов углерода СО и СО2. Показано, что среда окисления оказывает значительное влияние на скорость и механизм процесса при этом начальные скорости процесса различаются в 4 раза. Кинетические кривые озонирования бурого угля, подвергнутого карбонизации, аналогичны необработанным углям. Однако, количество выделяющегося СО2 в случае карбонизованного угля ниже более, чем в три раза что указывает на активное образование поверхностных кислородсодержащих групп. Лимитирующая стадия процесса протекает на поверхности угля, о чём свидетельствует нулевой порядок реакции. [c.91]

Мы увидим ниже, что превращение углей в пластическое состояние, весьма вероятно, вызывается образованием смол, которые, перед тем как. перейти в газовую фазу, растворяют и расщепляют еще не слишком конденсированные компоненты угля. В жирных углях реакции крекинга возникают первыми и обусловливают пластическое состояние. После этого в остатке уменьшается количество водорода, а это способствует протеканию реакций конденсации, которые, в конце концов, вызывают затвердевание. Но если уголь очень богат гидроксильными группами — это относится к пламенным газовым и бурым углям, то реакции конденсации происходят в самом начале и смолы не могут больше вызывать расщепление конденсированных продуктов. [c.82]

В коагуляционных структурах, например в коагелях глин, адсорбционное понижение прочности сил сцепления в контактах приводит к сильному разжижению структуры, повышению текучести при той же объемной доле дисперсной фазы. Так, концентрированные глинистые растворы, используемые при бурении, содержат всего 30% воды, однако обладают текучестью, вследствие введения ПАВ — (обычно щелочных вытяжек из бурого угля, содержащих высокомолекулярные ПАВ — гуматы). Этот эффект адсорбционной пластификации характерен и для других структурированных систем. [c.280]

Образующийся молекулярный бром, придающий водному раствору желто-бурую окраску, можно экстрагировать из водной фазы органическими растворителями (хлороформ, четыреххлористый углерод, бензол и др.), в которых он растворяется больше, чем в воде. Органический слой окрашивается в желто-бурый или желто-оранжевый цвет. [c.452]

Желто-бурая окраска органической фазы при этом изменяется на светло-желтую. [c.493]

Визуально окончание реакции устанавливают по исчезновению бурой окраски осадка двухосновного гипса и по изменению цвета жидкой фазы (появляется прозрачный красно-коричневый раствор). Окончание реакции характеризуется установлением рН=0,7-1,0. В реакторе скапливается двухосновный гипс в виде осадка и сульфат железа (раствор). Разделение этих продуктов осуществляют фильтрованием с последующей 2—3-х кратной промывкой гипса слегка подкисленной серной кислотой водой. Осадок (двуосновный гипс) после фильтрации высущивают. [c.129]

Это превращение происходит, когда спиртовые растворы пигментов выставляются на воздух. Цвет раствора остается прежним, и спектр поглощения не меняется, по крайней мере в первом приближении (см. [37]). До сих пор нет надежной кривой экстинкции алломеризованного хлорофилла. Основная разница между алло меризованным и неизмененным хлорофиллом состоит в отношении к щелочам. Эфирные растворы неизмененного хлорофилла при прибавлении спиртовой щелочи на холоду в присутствии воздуха дают так называемую бурую фазу Молиша, т. е. временное появление буровато-желтой окраски в растворе хлорофилла а или буровато-красной—-в растворе хлорофилла Ъ. Цвет скоро опять становится зеленым, и конечным результатом обращенной бурой фазы является разрыв циклопентанонного кольца между углеродными атомами 9 и 10 вследствие разложения спиртом, т. е. превращения форбина в хлорин. Согласно данным многих исследователей [38, 42], фазовая проба начинается индуцированной щелочью энолизацией карбонильной группы в положении 9 по следующей реакции [c.464]

Таким образом, двойная связь образуется между С (10) и С (9). Она обусловливает напряжение в циклопентанонном кольце, в связи с чем это кольцо подвергается разрыву при омылении. Предполагается, что в бурой фазе лрисутствует щелочная соль энольной формы. Если щелочь сейчас же экстрагировать, взболтав бурый эфирно-спиртовый раствор с водой, хлорофилл может регенерироваться из эфирной фракции и остается неизмененным. Таким образом, первая стадия фазовой пробы обратима, по после возвращения зеленого цвета реакция не может идти обратно. Но, может быть, возможны некоторые специальные методы, с помощью которых хлорины могут быть превращены в форбины. Хотя с химической точки зрения фазовую пробу можно объяснить как результат энолизации хлорофилла, все же возникают известные трудности в интерпретации изменения окраски. Спектр бурой фазы неизвестен, но не может быть сомнения, что главная красная полоса поглощения хлорофилла или отсутствует, или значительно менее интенсивна. На основании того, что мы знаем о наличии этой полосы у хлоринов и форбинов, не приходится ожидать, что она должна исчезнуть до тех пор, пока три хромофорных фактора — конъюгированная система двойных связей, гидрированное ядро IV и атом магния — остаются нетронутыми. Энолизация боковой цени вряд ли может влиять на спектр в такой степени. Можно предположить, что во время бурой фазы происходят какие-то изменения с двумя водородными атомами в ядре IV. Может быть, эти атомы переходят из положении 7. и 8 в положения 9 и 10, создавая таким образом таутомерное равновесие между структурами [c.465]

Другая гипотеза, описанная в главе ХУ1П, предполагает, что бурая фаза есть результат обратимой дисмутации энолизирован- [c.465]

Фазовой реакцией часто пользуются для проверки свежести хлорофильных препаратов, хотя в своей обычной качественной форме она, очевидно, не может обнаружить частичной алдомериза-ции. Кроме неспособности давать бурую фазу , алломеризованный хлорофилл характеризуется другими производными, которые ок дает при реакции разрыва (стр. 462). У хлорофиллидов алломеризация вызывает также потерю способности хорошо кристаллизоваться. [c.466]

Алломеризацию можно замедлить или предотвратить небольшими количествами кислоты (Вильштеттер и Штоль), а также присутствием восстанавливающих веществ (Штоль и Видеман). Алломери- зованный хлорофилл все еще реагирует с холодными щелочами, но дает зеленые хлорины прямо без промежуточного образования бурой фазы . Следует отметить, что отсутствие видимой бурой фазы не обязательно доказывает, что при щелочном расщеплении алломеризованного хлорофилла не образуется бесцветного промежу-т очного продукта. Это можно объяснить малой скоростью образования бурого промежуточного продукта при неизмененной или даже увеличенной скорости его исчезновения. [c.468]

Если такое восстановление произвести немедленно, то кривая экстинкции продукта регенерации оказывается идентичной с кривой исходного хлорофиллида, сохраняется возможность получить- бурую фазу , и реакцию с хлорным железом можно повторить. Рабинович и Вейсс полагают, что реакция хлорофилла с окисными ионами железа представляет собой обратимое окисление [c.469]

С другой стороны, мы установили, что бурая фаза может не наблюдаться в реакции алломеризованного хлорофилла со щелочью, возможно, вследствие неблагоприятных значений констант реакции ее образования и разложения. В реакции с хлорным железом эти условия морут быть более благоприятны, допуская не только образование бурой фазы , но, и обращение реакции перед началом ее второй необратимой стадии. [c.471]

Бесцветной (желтой или бурой) фазой является не сам эно.1, а либо продукт его дисмутации при реакции между таутомерным и обычным хлорофиллом, либо продукт обратимой реакции таутомера с растворителем. Преобразование энолизованного форбина в хлорин, происходящее под влиянием спиртовой щелочи, удаляет в то же время обесцвеченный продукт, находящийся в равновесии о эно-лом, и таким образом вызывает завершение бурой фазы . [c.497]

Таутомернзация (энолизация) возможна также в алломеризо ванном состоянии, но в этом случае ее скорость настолько мала по сравнению со скоростью превращения энола в хлорин, что нельзя наблюдать никакой бурой фазы . При реакции с хлорным железом, так же как и при фотохимической таутомеризации, наблюдается стадия обесцвечивания даже в алломеризованном материале, так как превращения энола в хлорин иди совсем не происходит, или онО проходит значительно медленнее, чем в щелочной среде фазовой пробы. [c.497]

Механизм действия коллоидных растворов поверхностно-активных веществ также основан на понижении поверхностной энергии на границе раздела фаз, однако при использовании этих коагулянтов на поверхности поляризуются не отдельные ионы или молекулы, а коллоидные частицы. В качестве коллоидных растворов поверхностно-активных веществ применяют вещества растительного происхождения (крахмал и его производные, щелочные вытяжки из торфа и бурого угля, сульфитноспиртовая барда), а также синтетические соединения, главным образом производные эфиров целлюлозы (например, карбоксилметилцеллюлоза). [c.119]

Лепна-Берке водород и для гидрогенизации и для синтеза аммиака получается из водяного газа в генераторах, работающих на буро-угольных брикетах. Для получения чистого водорода водяной газ очищается от сернистых соединений, для чего нередко используются алкацидные растворы. Окись углерода конвертируется в углекислоту, легко отмывающуюся в скрубберах. Гидрирование проводится в две фазы в автоклавах высокого давления, внешним видом напоминающих гигантские орудийные стволы. В первой — жидкой фазе, мелко раздробленный и суспендированный в антраценовом масле или в смоле уголь подвергается гидрированию над подвижным или плаваю-щим> катализатором — окислами железа (болотная руда, отходы производства алюминия и т. д.). При этом угольные компоненты молекулы угля, имеющие, как можно считать в первом приближении, вид пчелиных сот, распадаются. Более мелкие четырех- и трехкольчатые осколки (типа фенантрена и других ароматических углеводородов с конденсированными кольцами), насыщаясь водородом (кольцо за кольцом), будут превращаться вследствие распада образовавшихся жирных колец сначала в двухкольчатые углеводороды (гомологи нафталина) и, наконец, в гомологи бензола или даже, в зависимости от условий гидрирования, в гомологи циклогексана и циклопентана. Само собой разумеется, что при понижении температуры гидрогенизации (проводимой в пределах 550 —380°) и повышении гидрирующей эффективности катализатора, деструктивная гидрогенизация может быть остановлена и на стадии гомологов [c.154]

КОН, следу ет уменьшить размер кристаллитов, имеюших более совершенное строение. В качестве технологических приемов, придающих углеродным волокнам дополнительную жесткость и прочность, используют легирование их бором с помощью диффузии из газовой фазы, облучение волокон нейтронами в атомном реакторе, введение в них перед пиролизом буры, а также вытягивание в процессах окисления и графитации. [c.71]

В работе исследовали бурый уголь (Польша) до и после карбонизации в среде инертного газа при 900"С и гумииовую кислоту на его основе. Озонирование образцов проводили в проточных условиях при температуре 20"С, концентрациях озона 2-5%, в газовой и жидкой фазах. Количество озона, вступившего в реакцию, определяли спектрофотометрически по разности концентраций на входе и выхода из реактора. [c.91]

Димер бесцветен и диамагнитен в отлнчне от окрашенного в красно-бурый цвет и парамагнитного NOj. Твердая фаза состоит из димер- [c.260]

Выделившийся бром переходит в органическую фазу и окрашивает ее в желто-бурый цвет. При избытке хлорной воды бром реагирует с хлором с образованием желтого Br I [c.493]

К осадку бромида серебра прибавляют 2—3 капли разбавленной H2SO4, 8—10 капель хлорной воды, 3—4 капли хлороформа и энергично встряхивают смесь. Если в исходном анализируемом растворе содержались бромид-ионы, то хлороформный слой принимает желто-бурую или желто-оранжевую окраску (цвет Вгг), переходящую затем в светло-желтую (цвет ВгС1). Если такое изменение окраски (с желто-бурой на светло-желтую) не произошло, то следует добавить еще несколько капель хлорной воды при встряхивании Mt n до изменения окраски органической фазы. [c.494]

Фиолетовая окраска органической фазы исчезает. При этом бромид-ионы также окисляются хлорной водой до брома. Образовавшийся бром окрашивает хлороформный слой в желто-бурый цвет. При избытке хлорной воды образуется желтый Br I и органическая фаза изменяет окраску от желто-бурой до светло-желтой, как было описано ранее. [c.494]

Чтобы определить работу когезии, рассмотрим, следуя так называемой микроскопической теории Гамакера и Де-Бура, результаты суммирования дисперсионных взаимодействий между молекулами, содержащимися в двух полубесконечных объемах конденсированной фазы, разделенных плоским зазором шириной к (рис. 1—10). Сущность такого упрощенного подхода заключается в простом сложе- [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология