Оптическая активность хлорофилл

Все ОНИ Представляют собой малоактивные адсорбенты, которые пригодны лишь для разделения полярных веществ. Они не оказывают никакого влияния на разделяемые вещества, так что возможность перегруппировок и других каталитических превращений практически исключается. Так на сахарозе были разделены хлорофиллы [149], а на оптически активных адсорбентах — глюкозе и лактозе — удалось разделить некоторые вещества на оптические антиподы [71, 108]. [c.349]

Вопрос о происхождении нефти в настоящее время еще нельзя считать окончательно решенным. Тем не менее ряд фактов позволяет предположить органическое происхождение нефти. Так, нефть содержит азотистые вещества и оптически активные соединения. Кроме того, в различных нефтях найдены производные хлорофилла и гемина — соединений, играющих важнейшую роль в жизнедеятельности растительных и животных организмов. Следовательно, возможно, что нефть образовалась главным образом из растительных, а отчасти и из животных организмов в отдаленные геологические эпохи . [c.31]

Высказывалось также мнение, что нефть образовалась из белков, жиров и углеводов низших растений и животных, так как в ней содержатся оптически активные соединения, которые не могут быть получены синтетически, а недавно удалось доказать присутствие в нефти хлорофилла и гемина. В нефти содержатся также вешества, неустойчивые при таких высоких температурах, которые должны достигаться согласно неорганической теории ее образования. [c.123]

Общепризнанной является в настоящее время теория органического происхождения нефти, высказанная впервые М. В. Ломоносовым (1763). Согласно взглядам акад. И. М. Губкина, источником происхождения нефти были остатки растений и животных, скоплявшиеся на дне мелководных морей и их заливов в прошлые геологические эпохи и перекрытые в дальнейшем слоями осадочных горных пород. Под влиянием деятельности анаэробных бактерий в условиях высокого давления и повышенной температуры и, вероятно, при каталитическом воздействии глин происходили сложные процессы перераспределения водорода с восстановлением жиров, углеводов и белков, содержащихся в организмах, в углеводороды нефти. Оптическая активность многих нефтей, содержание в них азотистых соединений, в том числе продуктов превращения хлорофилла и гемоглобина, все это подтверждает указанную теорию. [c.204]

Оптическая активность многих нефтей, содержание в них азотистых соединений, в том числе продуктов превращения хлорофилла и гемоглобина,— все это подтверждает указанную теорию. [c.181]

Одним из наиболее обоснованных доказательств особого состояния пигментов в живой клетке является расхождение их оптических свойств со свойствами раствора тех же пигментов. Максимум поглощения света хлорофиллом и другими пигментами в живой клетке сильно смещен в длинноволновую область по сравнению с максимумом поглощения его пигментами, находящимися в растворе. Установлено, что фотохимическая активность хлорофилла в растворе изменяется параллельно со способностями к флуоресценции, максимальное проявление которой, как правило, указывает на мономолекулярную дисперсность. В листе хлорофилл частично находится во флуоресцирующей моиомолекулярной форме. Менее прочно связан с белками хлорофилл молодых листьев. Установлена также способность белков хлоропластов связывать хлорофилл тем больше, чем выше степень их восстановленности. Экспериментально доказано, что восстановление белковых препаратов водородом приводило к повышению их способности связывать хлорофилл. [c.173]

Оглядываясь назад, нельзя не восхищаться неизменной правильностью его выводов, полученных с применением таких экспериментальных методов, которые большинство исследователей не решились бы использовать даже дЛя качественных, не говоря уже о количественных, исследований. Энгельман не только пришел к правильному заключению об общем параллелизме между спектром действия фотосинтеза и спектром поглощения хлорофилла, он также ясно понимал влияние оптической плотности исследуемого образца на эти оба спектра. Его уже давно игнорируемые выводы относительно фотосинтетической активности каротиноидов и фикобилинов теперь, т. е. 65 лет спустя, повидимому, находятся на пути к реабилитации. [c.582]

Существенной особенностью формулы является присутствие в ядре IV двух водородных атомов в положениях 7 и 8. Частичное гидрирование системы двойных связей в хлорофилле предполагалось Конентом и Штолем. Это было подтверждено Фишером в наблюдениях над оптической активностью хлорофилла и его производных, которая доказывает наличие асимметрического углеродного атома. В самом хлорофилле асимметричным атомом может быть 10-углеродный атом, но активность сохраняется и в производных хлорофилла, не имеющих боковой цепи в if-подожении таким образом, асимметрия должна находиться в одном из пиррольных ядер. Это значит, что по крайней мере один атом углерода пирродьпого ядра лишен двойных связей. [c.445]

Нефть обнаруживается только в силурийских отложениях и более поздних геологических формациях. Все нефти содержат производные хлорофилла (например, дезоксофиллэритроэтиопорфирин) и гемина (напрнмер, мезоэтиопорфирин) (Трейбс), а также оптически активные углеводороды. Отсюда следует, что нефти не подвергались действию температур выше 250°. [c.84]

Еще раньше Прукнер, Острейхер и Фишер [220] исследовали производные хлорофилла, которые казались лишенными оптической активности. [c.349]

Присутствие порфиринов, которые имеют такое же строение, как и гемин (красящее вещество крови) и хлорофилл, принято считать доказа-тельство.м органического происхождения нефти. Порфириновые комплексы нефти оптически активны, способны ускорять окислительновосстановительные реакции, поэтому предполагают, что они принимакэт активное участие в процессах генезиса нефти. [c.83]

Впервые понятие об асимметрическом синтезе ввел Фишер . Он обнаружил, что синтез (-г)-глюксзы в клетках растений происходит путем взаимодействия СОо с всдсй под влиянием солнечного света, вследствие чего образуется формальдегид, а дальнейшая конденсация формальдегида в углеводы протекает под воздействием оптически-активных соединений в зернах хлорофилла. Этот синтез протекает с образованием избытка одного оптического антипода, т. е. асимметрически. Хлорофилл при этом регенерируется и вступает в дальнейшие реакции. [c.16]

Порфирины образуют важный класс природных соединений, в который входят хлорофилл, витамин Bi2 и родственные соединения. Тетрапиррольные ядра, находящиеся в больщинстве этих соединений, обусловливают сложные УФ-спектры с многочисленными электронными переходами. Измерены ДОВ и КД различных биологически активных металлопорфиринов [576, 577] и хлорофилла [578]. Подробное изучение хлоринов, являющихся оптически активными 7,8-дигидропорфиринами, позволило установить эмпирическую корреляцию между строением молекул и их хироптическими свойствами [579]. Детальное исследование КД-свойств производных кобала-мина, и особенно цианокобаламина (витамина В ), помогло идентифицировать различные переходы, принадлежащие этим металлоорганическим системам [18, 580, 581]. [c.90]

Хлорофилл а—тонкие ланцетовидные пластинки, собранные в друзы, синезеленого (до черного) цвета с температурой плавления 117—120°. Кристаллический этил-хлорофиллид на микроскопических срезах листьев впервые наблюдал Бородин (1881). Кристаллический хлорофилл Ь получен в 1933 г. Хлорофилл а легко растворяется в эфире, этиловом спирте, ацетоне и др. плохо растворим в холодном метиловом спирте и очень плохо — в петролейном эфире. Раствор в этаноле синезеленого цвета, он флюоресцирует глубоким красным цветом. Растворы чистого хлорофилла впервые получил Цвет и на основании созданного им хроматографического анализа доказал наличие в растениях двух зеленых пигментов (1906). Удельное вращение хлорофилла в ацетоне равно —262° (при 20°). Оптическая активность обусловлена тремя асимметрическими центрами у углеродов в положениях 7-м, 8-м и 10-м. [c.277]

С помощью хинина рацемат был разделен на оптически активные изомеры, и один из них оказался идентичным с природным хлорином 5, полученным из хлорофилла. При этерификации хлорина 5 диазомета-ном получается пурпурин 5 XXI, обработка которого синильной кислотой и триэтиламином приводит к цианолактону XXII. [c.175]

В 1894 г. Эмиль Фишер впервые четко сформулировал определение асимметрического синтеза на основании своих экспериментов по превращению моносахаридов в высшие гомологи по схеме циангидрипового синтеза, сопоставив этот процесс непосредственно с биохимическим процессом образования оптически активных сахаров в растениях [1]. Он высказал предположение, что двуокись углерода и вода, конденсируясь под влиянием солнечного света и хлорофилла, образуют формальдегид, который затем вступает в реакцию конденсации с другой молекулой формальдегида или с простейшими углеводами, причем под направленным воздействием оптически активных соединений в хлорофиллсодержащих зернах клетки реакция протекает таким образом, что вхождение каждого следующего асимметрического атома в цепь приводит к образованию только одной из двух возможных стерео-изомерных форм. В результате образуется молекула моносахарида. прочно связанная с хлорофиллом. Это образование затем распадается на оптически активный моносахарид и регенерированный хлорофилл — катализатор, способный вновь участвовать в этом цикле [1, 2]. Химический путь превращения углерода при фотосинтезе, установленный в настоящее время, в деталях имеет мало общего с этой упрощенной схемой, предложенной в конце прошлого столетия. Тем пе менее представления об асимметри-ческол синтезе, выдвинутые Фишером, в общих чертах остаются в силе и до настоящего времени. [c.11]

Оптически активные 7,8-дигидропорфирины, которые являются производными хлорофилла и известны под названием хлоринов, в течение длительного времени были объектом интенсивных исследований методами спектроскопии, в частности абсорбционной спектроскопии в видимой [2а, г] и инфракрасной [2а, в] областях, а недавно и методами ядерного магнитного резонанса [2а — в] и масс-спектрометрии [2д, е[. Дисперсия оптического вращения и круговой дихроизм до сих пор не применялись для изучения молекулярной структуры хлоринов, хотя за последние годы был опубликован ряд статей, посвященных измерениям ДОВ и КД родственных соединений, в частности работы Ке и Миллера [3] о ДОВ и КД хлорофилла, Эйххорна [4] о биологически активных металлопорфиринах. Грея, Джонса, Клайна и Никольсона [5[ и Московица [6] [c.348]

Впервые о возможности существования оптической активности у производных хлорофилла, не содержащих фитола, упоминает Фишер [8, 9]. После того как формула хлорофилла была окончательно установлена [10], стало ясно, что его оптическая активность вызывается асимметрическими атомами углерода С-7 и С-8 в кольце IV. /пранс-Расположение дополнительных атомов водорода у С-7 и С-8 было окончательно установлено Линстедом и сотр. [11] путем химической деструкции пирофеофорбида а. Клосс и сотр. [26] подтвердили это измерениями константы спин-спинового взаимодействия двух вицинальных протонов, которая соответствовала транс-расположению. На важность измерений вращательной дисперсии хлоринов указывал еще Фишер [12]. Он наблюдал кажущуюся оптическую неактивность производных хлорофилла, когда монохроматические измерения проводились вблизи нулевого вращения (на кривой эффекта Коттона). [c.349]

Порфирины в нефтях все признают веществами биогенной природы. Сторонники глубинного синтеза нефти объясняют их происхождение в общем так же, как и оптически активных компонентов. При этом они встречают те ке возражения. Так, белые нефти, считающиеся фильтратами и, следовательно, экстрагирующие из пород порфирины, лишены последних (Ф. М. Эфендиев и др.). В то же время порфирины находятся в нефтях, которые невозможно признавать подвергавшимися бактериальному воздействию (особенно, если считать их приигедшими из глубин Земли). Бактериальный подземный синтез пигментов группы хлорофилла и гемина вообще не доказан. [c.151]

Как уберечь сенсибилизатор фотопроцесса — хлорофилл а — от разрушения радикалами хлора С1 Эта проблема сейчас не решена. По-видимому, можно подыскать краситель, который не реагирует с радикалами -С . Иной путь решения проблемы--заменить Ag l другим полупроводником. В последнем случае первичный акт фотопроцесса может быть связан уже не с появлением химически активных атомов, а с фотофизическим процессом возбуждения электрона (в случае и-полупроводника) из валентной зоны в зону проводимости. Локализация электрона проводимости на дефекте полупроводника приведет к пространственному разделению электрона е и электронной вакансии — дырки р. В этом случае первичный химический акт, очевидно, будет осуществляться в приповерхностном слое полупроводник — вода. Так же как и при использовании Ag l, фотопроцесс можно сенсибилизировать к длинноволновому участку оптического спектра. [c.42]

После растирания все пробы центрифугируют в течение 3 мии при интенсивности вращения 1500 мпи" , и полученный окрашенный формазаиом экстракт сразу колориметрируют на ФЭК при синем светофильтре. Если контрольная вытялжа зеленая, то, чтобы снять цвет хлорофилла, колориметрируют при зеленом свето- фильтре. Активность дегидрогеназ представляет собой разницу оптических плотностей по показаниям ФЭК в опытных и контрольных пробах. Эту разницу, выраженную в целых числах, называют индексом активности дегидрогеназ. [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология