Орто-пара-соотношение

Данные орто пара-соотношения реакций нитрофторбензолов [c.667]

Различие в величинах орто пара-соотношения, приведенного в работе (360) и найденного нами (140), возможно, связано с различным содержанием воды в трет.-бутиловом спирте. [c.667]

В ароматическом ядре, содержащем один заместитель, имеются два эквивалентных орто- и одно гаара-положение. Поэтому можно бы было думать, что соотношение количества орто- и пара-изомеров при электрофильном замещении должно быть равно 2 1. В действительности же продукта пара-замещения получается больше. В некоторых случаях это можно объяснить с помощью электронных и пространственных представлений. Однако строгой в научном отношении теории, объясняющей относительный вклад электронных и стерических факторов в величины орто-, пара-соотношения в настоящее время ет. [c.86]

Заместитель может препятствовать подходу электрофила в орто-поло-жение, поскольку все заместители имеют больший объем, чем атом водорода. Иначе говоря, стерический эффект заместителя определяется степенью отталкивания, проявляемой этим Заместителем, по сравнению с аналогичным эффектом для атома водорода, и этот эффект воздействует на реакционную способность лишь орто-иоложеяяя. Общая тенденция при этом — уменьшение орто пара-соотношения до величины, меньшей 2 1 степень этого уменьшения возрастает с ростом объема заместителя. Характерным примером может служить реакция нитрования алкилбензолов. По мере увеличения объема алкильной группы от СНз через С2Н5 и (СНз)гСН к (СНд)зС орто [c.234]

Для того чтобы орто пара-соотношение хотя бы отчасти определялось химическим взаимодействием заместителя и электрофила, необходимо, чтобы заместитель содержал свободную пару электронов, с которой реагент может непосредственно взаимодействовать, или реакционноспособный центр, который может участвовать в смещениях электронов, приводящих к орто-замещению. Примером последнего, как полагают, может служить реакция этена с анилином в присутствии катализатора — анилида алюминия при этом образуется только о-аминоэтилбензол [c.234]

Предполагают, что первоначальной стадией нитрования метил-2-фенил-этилового эфира пятиокисью азота, которое дает необыкновенно высокое количество орпго-изомера (орто пара-соотношение равно 7 3), является взаимодействие электронной пары с электрофилом. Нитрование этого эфира нитрующей смесью при 25 °С дает орто пара-соотношение, равное 1 2, и кажется очевидным, что простой нитроний-ион не может быть реагентом в обеих реакциях. Высокое значение орто пара-соотношения может быть объяснено, если предположить, что взаимодействие реагента и свободной пары электронов кислорода удерживает электрофил в положении, благоприятном для орто-замещейия. [c.234]

Если для. д-реакции наблюдается большое орто пара-соотношение в отсутствие такого рода взаимодействия, то с полным основанием можно заключить, что происходит смещение электронов, благоприятное для ортозамещения. Однако, когда это соотношение мало, то неверно считать, что эти смещения благоприятствуют пара-замещению, ибо возможной причиной могут быть стерические препятствия для орто-замещения. Предложено несколько теорий, пытающихся установить относительный вклад электронных и стерических факторов в величины орто пара-соотношения для случая, когда это соотношение меньше 2 1, но эти теории являются в лучшем случае приближениями и здесь рассматриваться не будут. [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология