Енамины боргидридом натрия

Синтез третичных аминов [7]. Р. а. реагирует с енамином (I) в ДМФА по р-углеродному атому с образованием иминиевой соли (2). Восстановление этой соли боргидридом натрия дает соответствующий третичный амин (3) с выходом 50—90%. [c.428]

Восстановление алюмогидридом лития всегда проводят в сравнительно малополярной среде, например эфире или тетрагидрофуране, в отсутствие воды при восстановлении боргидридом применяют полярные растворители, например метанол, и процесс часто ведут в присутствии водь1. Так, при взаимодействии соли LXXXIII с боргидридом натрия образуется енамин LXXXIV, [c.89]

Каталитическое восстановление пиридиниевых солей в пиперидины проходит с исключительной легкостью. Пиридиниевые соли подвергаются также гид-ридному восстановлению при использовании комплексных гидридов металлов [187], формиатов [188] и восстановительной системы литий — жидкий аммиак [189]. При восстановлении боргидридом натрия в присутствии протонной кислоты преимущественно образуются тетрагидропиридины аллиламинного строения, т. е. двойная связь локализована в 3,4-положении. Такой циклический аллиламин образуется в результате присоединения гидрнд-иона первоначально по положению 2, протонирования енамина по -положению и присоединения еще одного гидрвд-иона. При таком восстановлении всегда образуется некоторое количество полностью восстановленного соединения, и его содержание увеличивается с увеличением объема заместителя при атоме азота, поскольку это повышает вероятность первоначальной атаки гидрид-ионом по положению 4 с образованием диенамина, способного к двум последовательным процессам протонирования — присоединения гидрид-иона, описанным выше. При восстановлении 3-замещенных пиридиниевых солей образуются 3-замещенные 1,2,5,6-тетрападропиридины. Необходимо соблюдать осторожность при разложении комплекса амин — боран, который может образовываться на заключительном этапе такого восстановления [190]. В смеси 1,4-дигидро-1-метил- и 1,2-дигидро- [c.134]

Соли енаминов (>-С = <<) могут быть восстановлены каталитически, а также с помощью литийалюминийгидрида, боргидрида натрия или с помощью лития (или натрия) в жидком аммиаке. [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология