Эфиры боргидридом кальция

Были предприняты многочисленные попытки заменить дорогой гидрид лития более дешевыми гидридами натрия и кальция. Однако в диэтиловом эфире гидрид натрия дает низкий выход [2498], в то время как в диглиме удалось получить хорошие результаты [528]. Это связано с тем, что боргидрид натрия, образующийся как промежуточный продукт, нерастворим в эфире, но хорошо растворим в диглиме [c.30]

Ниже приведена растворимость (в г/100 г) боргидрида кальция в некоторых эфирах при 20° С [307] [c.439]

Важнейшей областью применения этих боргидридов является восстановление эфиров карбоновых кислот до спиртов (табл.47). Реакция проходит гладко даже в случае стерически затрудненных, трудно восстанавливаемых эфиров [883]. Исследованные эфиры полностью восстанавливаются боргидридом кальция в этаноле при —20° С или в тетрагидрофуране при комнатной температуре в течение 4—10 ч [1262, 1718], в то время как Мд(ВН4)г восстанавливает их в диглиме лишь при 50—100° С [500]. [c.330]

Соединения, содержащие гидроксильные или аминогруппы, при восстановлении боргидридами лития [1263], натрия [640] или кальция [1262] дают очень стабильные комплексы, которые могут быть расщеплены либо при продолжительном кипячении с разбавленными соляной или серной кислотами [1263], либо путем отгонки летучих эфиров борной кислоты, образующихся при кипячении с растворами соляной [2335] или уксусной кислоты 2040] в метаноле или "соляной кислоты в этаноле [1265]. Окончание реакции легко определяется по исчезновению зеленого окращивания пламени дистиллята. [c.132]

Как известно, сложноэфирные группировки восстанавливаются гидридами металлов до спиртов на практике для этой цели обычно используются комплексные гидриды, так как они обладают хорошей растворимостью и устойчивостью [1]. Комплексные гидриды металлов значительно отличаются друг от друга по восстанавливающей способности. Например, алюмогидрид лития [2, 3] восстанавливает самые разнообразные сложные эфиры в сухих растворителях эфирного типа боргидриды магния [4, 5], кальция [6] и лития [4, 5, 7, 8] восстанавливают те же группировки, но менее энергично. Боргидрид натрия, как правило, реагирует неудовлетворительно [6, 9], но становится активным при добавлении одной трети моля хлористого алюминия [10] или некоторых других [c.230]

Боргидрид кальция разлагается при 320° С, боргидриды стронция и бария при 350—400° С. Они дают комплексы с тетрагидрофураном Ме(ВН4)2 2ОС4Н8, которые нераствори ул в бензоле, диэтиловом эфире и диоксане, растворимы в тетрагидрофуране и изопропиламине. Растворимость комплексов 1 2с тетрагидрофураном в избытке комплексообразователя уменьшается в направлении от Са к Ва последний уже плохо растворим в тетрагидрофуране [1716, 3009]. [c.74]

Боргидрид алюминия является сильным восстановителем, который, однако, до настоящего времени не изучен еще систематически из-за опасности работы с этим веществом (табл. 56). Боргидрид кальция Са(ВН4) применим главным образом л.пя восстановления сложных эфиров (табл. 56), в то время как LiGaH Mg(AlH4)2 и [c.381]

Растворимость и комплексы боргидрида кальция. Нерастворим в эфире, бензоле и диоксане. Растворим в воде. Хорошо растворяется в тетрагидрофуране образует с ним сольваты Са(ВН4)г 4С4Н8О и Са (ВН4)г 2С4Н8О, плавящиеся инконгруэнтно при 29 и 142° С [304]. Отщепление первых двух молекул растворителя от Са(ВН4)а 4С4Н8О происходит при 74—79° С, двух последних — при 191—195°С (рис. X. 19). [c.438]

Взаимодействие гидрида кальция с дибораном может быть проведено в среде тетрагидрофурана [308—310]. После отгонки растворителя остается кристаллический сольват, ео-который расщепляют нагревая в вакууме до 190—200° С. Несольватированный боргидрид кальция получают из тетра-гидрофуранового раствора также осаждением петролейным эфиром. [c.439]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология