Гидриды металлов восстанавливающее действие

Альдегиды восстанавливаются до первичных, а кетоны — до вторичных спиртов под действием ряда восстановителей, из которых наиболее широко применяются алюмогидрид лития и гидриды других металлов [214]. Два главных преимущества этих реагентов ио сравнению с другими заключаются в том, что они не восстанавливают двойные и тройные углерод-угле-родные связи и обычно содержат много активного водорода в малом количестве вещества. Так, в случае алюмогидрида лития для восстановления используются все четыре атома водорода. Эта общая реакция находит широкое применение. Алюмогидрид лития легко восстанавливает алифатические, аромати- [c.355]

Металлы в сочетании с кислотами или гидридами не действуют На тиофеновое кольцо. Не восстанавливается тиофен и натрием лри 80 °С, НО натрий в жидком аммиаке и метаноле восстанав- [c.253]

Ацилгалогениды восстанавливаются [494] до спиртов действием алюмогидрида лития или боргидрида натрия, а также других гидридов металлов (табл. 19.5), но не борана. Взаимодействие может рассматриваться как комбинация реакций 19-38 и 10-77 (т. 2), [c.320]

Гидриды металлов — нестойкие кристаллические вещества белого цвета. Они являются сильными восстановителями, т. к. степень окисления —1 малохарактерна для водорода. Так, при действии воды гидриды разлагаются, восстанавливая при этом воду до водорода, например [c.336]

Литий непосредственно соединяется с фтором, хлором и бромом, а при нагревании — с иодом, образуя соли. При нагревании взаимодействует с расплавленной серой и ее парами, двуокисью углерода, углеродом и кремнием. Расплавленный литий восстанавливает 8102 Д° элементарного кремния [8], оказывает корродирующее действие на ряд металлов и других материалов [20]. При нагревании (500—800 ) соединяется с водородом, образуя гидрид ЫН. Уже при комнатной температуре литий медленно реагирует с азотом воздуха, образуя нитрид при 250° реакция усиливается. В токе сухого азота взаимодействие протекает быстро (при нагревании — с воспламенением) с полным переходом лития в нитрид. [c.8]

Химические свойства и применение водорода. Водород обладает свойством восстанавливать многие химические соединения, в частности окислы и соли. При действии водорода на некоторые металлы при высокой температуре образуются гидриды. [c.27]

Гидриды лития и щелочноземельных металлов нужно получать только в лодочках, так как они восстанавливают двуокись кремния и силикаты, разрушая трубки. При получении этих гидридов в фарфоровых или кварцевых лодочках они бывают загрязнены кремнием вследствие образования соответствующих силицидов. Поэтому вещества лучше помещать в стальные лодочки, которые легко приготовить в лаборатории из листового железа. Получаемые гидриды более устойчивы на воздухе, и их можно перенести в трубку для запаивания, если эту операцию провести быстро. Пары металлов, образующиеся в небольших количествах при гидрировании, также разрушают материал трубки. Поэтому гидрировать литий и щелочноземельные металлы лучше в установке, изображенной на рисунке 36. Трубку от разрушающего действия паров металлов защищают листовым железом, свернутым в виде трубки, в которую помещают лодочку. После окончания гидрирования продукт охлаждают в токе водорода и холодную лодочку вынимают. Гидрид вынимают из лодочки скальпелем или узкой стамеской, быстро переносят в пробирку и запаивают. Предварительно пробирку заполняют сухой двуокисью углерода. [c.52]

Таким образом, комплексные гидриды металлов обладают широким диапазоном действия. Благодаря этому неодинаковые функциональные группы можно восстанавливать с разной скоростью, что позволяет выбрать реагент, а также растворитель и условия реакции так, чтобы достичь желаемой хемоселективности, а часто и стереоселективности восстановления. Выбор подходящего комплексного гидрида металла можно сделать на основании данных табл. 2.2. [c.115]

Легкость протекания этой реакции существенно зависит от природы субстрата. В ряду неактивированных алкил- и циклоалкил-галогенидов связь С-Р обычно устойчива к действию комплексных гидридов металлов, другие галогены по реакционной способности располагаются в следующем порядке I > Вг > С1. Алюмогидрид лития является вполне подходящим реагентом для восстановления этого класса соединений. Борогидрид натрия (в апротонных растворителях) также часто используется и имеет преимущества перед LiAlH4 - он обладет большей селективностью по отношению к другим восстанавливаемым группам в той же молекуле. Наиболее селективным, однако, является цианоборогидрид натрия, который при pH 6 восстанавливает лишь немногие функциональные группы [c.144]

Г. к. к. восстанавливаются на палладиевом или никелевом катализаторе в альдегиды (р-ция Розенмунда), комплексными гидридами металлов-в спирты. При действии третичных аминов на Г. к. к., имеющие в а-положении хотя бы один атом Н, образуются кетены, что используется, в частности, при получении макроциклич. кетонов из днга-логенангидридов дикарбоиовых к-т. О р-цин с дназомета-ном см. Арндта - Айстерта реакция. [c.484]

Альдегидь и кетоны восстанавливаются в спирты гладко и с хорошими выходами при действии гидридов металлов типа алюмогидрида лития Ь1А1Н4 [c.608]

Восстановление ароматических кетонов, в которых карбонильная группа сильнее обеднена электронами, чем в алифатических кетонах, под действием гидридов металлов происходит в большинстве случаев гораздо труднее. Так, иногда алифатическую кетонную группу удается восстановить в присутствии ароматического кетона [схема (26)] реагент, получаемый из алюмогидрида лития и пиридина, проявляет обратную специфичность [64]. Ароматические кетоны воосстанавливаются труднее, чем ароматические альдегиды, так что часто можно восстанавливать альдегиды в присутствии кетонов (см. разд. 5.3.6). [c.790]

Элементарный нептуний. Мак-Миллан и Эйбельсон [М9] установили, что субмикроколичества нептуния не восстанавливаются цинком до металла. Сиборг [S92] сообщил о получении металлического нептуния. Он оказался весьма электроположительным металлом, похожим на редкоземельные металлы. Фрид и Дэвидсон [F42] получили образец металлического нептуния весом около 50 действием паров бария на трифторид нептуния в тигле из окиси бериллия при 1200° С. По их данным, металлический нептуний реагирует с водородом, образуя гидрид. Металл обладает серебристым блеском и очень медленно тускнеет на воздухе его плотность составляет 19,5 г см , а температура плавления равна 640° С. [c.179]

Экспериментальный материал по использованию комплексных гидридов металлов в области гетероциклических соединений по своему объему стоит на втором месте после алициклических соединений. Ввиду того что большинство гетероциклических систем устойчиво к действию этих восстановителей, с их помощью можно получить большое число разнообразных производных гетероциклических соединений, которые порой не могут быть получены классическими методами. Некоторые заместители, особенно такие, которые также восстанавливаются комплексными гидpидaми и входят в состав цикла (например, полуацетальпые или лактонные группировки), способствуют расщеплению циклов. С другой стороны, при восстановлении алифатических соединений часто наблюдается образование гетероциклических систем. Здесь можно только кратко указать на некоторые подобные реакции, так как они были уже подробно рассмотрены ранее (см. 12.1.1.9, 12.1.1.11, 14.1, 14.3). [c.495]

Восстановление при действии комплексных гидридов металлов. Наиболее часто для восстановления сахаров применяют борогидрид натрия, проводя реакцию в воде или ее смеси со спиртом или тётрагидрофураном, при pH 10— 10,5. При этом pH борогидриды наиболее устойчивы, кроме того, эти условия способствуют переходу циклических форм в оксо-форму, которая и восстанавливается. Восстановление борогидридом протекает очень быстро и часто при комнатной температуре завершается в течение 1—2 ч. Реакция протекает почти количественно, препаративно удается выделить полиолы с выходом порядка 90%. [c.123]

Андерсон [121 изучил действие гидрида триэтилгермания на некоторые соли переходных металлов. В этой реакции гидриды действуют в качестве восстановителей. Гидрид триэтилгермания восстанавливает до металла соли Pt, Р(1, Аи, Hg соли Си восстанавливаются в соли Си Т1 в Ti в и V . Хлористый кадмий не восстанавливается. [c.135]

Восстановление тройных связей проводят либо как каталитическое гидрирование, либо с помошью других перечисленных методов. Сравнительная реакционная способность двойных и тройных связей зависит от природы катализатора [233]. В ирисутствии большинства катализаторов, в частности палладия, тройные связи гидрируются легче и, следовательно, оказывается возможным присоединить только 1 моль водорода и восстановить тройную связь до двойной (обычно этот процесс протекает как стереоселективное син-присоединение). Кроме того, можно провести восстановление тройной связи, не затронув двойную связь, присутствующую в той же молекуле [234]. Наиболее удобным для этой цели оказался катализатор Линдлара (Рс1—СаСОз—РЬО) [235]. Селективное восстановление тройных связей до двойных можно осуществить и при действии гидрида диизобутилалюминия [236], пары цинк — медь, [237] (обычно это стереоселективное син-ирисоединение) или (только для внутренних тройных связей) щелочных металлов (натрия, лития) в жидком аммиаке или низкомолекулярном амине (стереоселективное анти-присоединение). Терминальные алкины не восстанавливаются в системе Ыа—МНз, так как в этих условиях они превращаются в ацетиленид-ионы. Однако и терминальные тройные связи можно восстановить до двойных добавлением к системе металлический натрий — жидкий аммиак сульфата аммония, что приводит к освобождению молекулы ацетилена 1238]. [c.179]

Реакция с галогенами сопровождается взрывом. Со взрывом идет зеакция с серой, двуокисью углерода и четыреххлористым углеродом 10]. При нагревании взаимодействуют с углеродом (графитом), красным фосфором и кремнием [10]. Выше 300° разрушают стекло, восстанавливая кремний из SIO2 и силикатов [6]. Оказывают сильное корродирующее действие на многие металлы и материалы. Гидриды их МеН образуются при нагревании расплавов в атмосфере водорода. RbH и sH менее устойчивы, чем LiH, и во влажном воздухе окисляются, воспламеняясь [10]. С азотом рубидий и цезий непосредственно не реагируют их нитриды МезЫ, получаемые взаимодействием паров металлов с азотом в поле тихого электрического разряда [6], менее устойчивы, чем LI3N. [c.84]

А. быстро гидролизуются водой с образованием МОН и NHj. Нагревание приводит к выделению NHj и переходу в имиды или нитриды А. ряда металлов могут разла-г.иься при нагр. с выделением Nj и Hj и образованием своб металлов или их гидридов. Разложение А. с выделением N2 и NHj происходит также под действием нек-рых окислителей, напр. КМПО4. Углерод при нагр. восстанавливает А до цианидов. [c.128]

Для определения связанного кислорода в металлах рекомендованы косвенные методы. Так, при определении кислорода в стали ее восстанавливают алюминием й окисленный алюминий определяют с помощью стильбазо [44]. При определении кислорода в гидриде титана и металлическом титане [45] отгоняют металлический титан в токе сухого хлористого водорода, а в остатке определяют окислы титана фотометрическим методом. Определение связанного кислорода в металлическом натрии рсновано на проведении реакции Вюрца между н-амилхлоридом и металлическим натрием, при этом примесь кислорода связывается в виде ЫагО. Окись натрия действием двуокиси углерода переводят в карбонат натрия, количество которого определяют спектрофотометрическим методом при 11,38 мк [46]. [c.183]

Многие макроциклические соединения могут также восстанавливаться как при действии сильных восстановителей (гидриды, тетрагидр идобораты, тетрагидридоалюминаты активных металлов и их амальгамы и др ), так и электрохимически (на катоде). Механизм реакций восстановления подобен описанному механизму реакции окисления. Однако при восстановлении [c.14]

Плутоний, так же как уран и нен туний, активный металл, при нагревании на воздухе окисляется легче, чем уран, мелкоизмельченпый — пирофорен, при 300 °С самовозгорается. Взаимодействует с галогенами и галогеноводородами, образуя галогениды, с водородом — гидриды, с углеродом — карбид, с азотом реагирует при 250 °С с образованием нитрида, при действии аммиака также образует нитриды. Восстанавливает СОг До СО или С, при этом образуется карбид. Взаимодействует с газообразными соединениями серы. [c.384]

Во всех этих реакциях соли металлов вначале восстанавливаются до соответствующих гидридов или металлов, а затем действуют как катализаторы. Так, в случае N102 образуется черный осадок, состоящий, вероятно, из металлического никеля, который на своей поверхности адсорбирует большое количество водорода. Этот осадок энергично реагирует с водой и воспламеняется на воздухе. Таким образом, он ведет себя как никель Ренея и может поэтому применяться в качестве катализатора гидрирования. [c.353]

Водород, используемый для реакции, тщательно очищается от воды и кислорода, Алексеев и Крылов предполагают, что вначале хлориды восстанавливаются до металлов, а затем тонкодисперсный металл легко присоединяет водород. Количественное изучение показало, что в зависимости от условий (концентрации реактива фенилмагнийбромида, времени действия водорода и т. д.) могут поглощаться два, а иногда и более атомов водорода на один атом металла (Та, ЫЬ). Шленк и Вейхсельфельдер [240] предложили другой механизм реакции для образования гидрида никеля. По их мнению, сначала образуется дифенилникель по уравнению [c.44]

Смотреть страницы где упоминается термин Гидриды металлов восстанавливающее действие: [c.356] [c.310] [c.527] [c.320] [c.496] [c.488] [c.536] [c.67] [c.111] [c.607] [c.312] [c.47] [c.102] [c.117] [c.17] [c.76] [c.47] [c.207] [c.57] [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология